钪均以三价阳离子形态存在.Sc(OH)3在pH4.8时沉淀析出而溶于过量的碱,在这一点上它的性质相似于铝.用于比色测定钪的有机试剂很多.关于这些方法的评述已有人提及,其中最重要的试剂有偶氮胂Ⅲ、二甲酚橙、2,4-氯代磺酚R、偶氮嗍口风等等.其中以二甲酚橙的灵敏度为最高.2,4-氯代磺酚R:
在pH2.5-3.0时与钪形成有色螯合物,在530毫微米处有一最大吸收,当加入二苯基胍后可用正丁醇萃取之.
在醋酸性介质中它是比色测定钪的高选择性试剂,其络合物在575毫微米处λ最大摩尔吸收系数为1.0×104.此外,具有相似结构的偶氮茋铬变酸也是比色测定钪的高灵敏度(ε=2.3×104)和选择性试剂,
二甲酚橙法
在弱酸性介质中,二甲酚橙与钪形成红紫色络合物,是比色测定钪的十分灵敏的方法.在pH1-5时,试剂本身呈橙黄色,而在pH2.5-2.7时它与钪形成的络合物的颜色最深.它的吸收光谱曲线如图(Ⅷ-29),由图可看出其最大吸收峰位于560毫微米处,摩尔吸收系数为2.9×104.在pH2-6测定钪时,Th、Zr、Ti、Fe(Ⅲ)、Bi、In、Al和Y等元素有干扰.通常以加入抗坏血酸作还原剂来掩藏铁和铈.
试剂和溶液:
1.二甲酚橙 0.05%溶液.称取50毫克试剂溶于100毫升水中即可;2.钪标准溶液 含钪1毫克/毫升,溶解0.1530克氧化钪(Sc2O3)于10毫升热的2N盐酸中,并在容量瓶中用水稀释至100毫升,制作标准溶液时根据需要用0.01N盐酸进行稀释;抗坏血酸1%溶液,新鲜配制;4.甲酸缓冲溶液 pH3.5.取60毫升甲酸和28克氢氧化钠溶解于适量水中后稀释至1升.
测定步骤:取含钪不超过60微克的酸性(pH~1)分析溶液一份、加入2亮升抗坏血酸、1毫升缓冲溶液、5毫升二甲酚橙溶液后加水至总体积约40毫升.检查并调节pH为2.0(±0.1),移入容量瓶并加水至刻度,摇匀后放置10分钟,在560毫微米处(或用黄色滤光片)进行光度测定.以空白液为比较液.