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Rh(铑)与Ru(钌)的光度测定方法


实验室k / 2018-08-21

Rh(铑)
       铑亦是铂族元素之一.它可以3价,4价和6价等不同价态存在于化合物中,其中以3价铑的化合物最为稳定.铑的比色测定方法的评述可以参见有关文章.其中最重要的是应用
氯化亚锡或溴化亚锡的方法.作为铑的显色剂的有机试剂主要有含硫试剂:2-巯基苯并异口恶唑、2-巯基-4,5-二甲基噻唑、2-巯基苯并咪唑、N,N'-双-(3-二甲氨基丙基)二硫代乙二酰胺以及硫代顺丁烯二酸等等.除上述类型试剂外,另一类显色剂为含氮试剂,如1-亚硝基-2-萘酚、对亚硝基二甲氨基苯、对-亚硝基二苯胺以及1-(2-吡啶基偶氮)-2-萘酚等.
       据报道,5-氨基苯并咪唑硫酚-2(Ⅰ)对铑的灵敏度最高(ε=1.5×105),有少量铱存在可用EDTA掩蔽消除干扰.

 

Ru(钌)
       钌亦为铂族元素之一,常以八价、六价、四价和三价等不同价态存在.钌的化合物在碱性介质中可被强氧化剂(例如KMnO4、Cl2等)氧化转变为RuO4——易挥发的有毒物质.六价钌仅仅在碱性溶液中较稳定(橙色的RuO42-).钌的比色测定方法的评述可参见有关文章.作为钌显色剂的有机试剂最重要的是含硫化合物,如
硫脲在酸性溶液中加热时与Ru(Ⅲ)形成蓝色水溶性络合物,在620毫微米处摩尔吸收系数约为4.0×103.而应用红胺酸即:

作为比色试剂时则其灵敏度要比硫脲提高一倍.此外,许多含氮试剂亦可作为钌的比色试剂应用,且通常具有较高的灵敏度[ε=(1.0-2.0)×104],如亚硝基苯酚及亚硝基R盐以及对亚硝基二甲氨基苯、2-氨基-8-萘酚-6-磺酸、邻氨基苯甲酸均属这类试剂之列.

       二苯基硫代氨基脲法
       二苯基硫代氨基脲为硫脲的衍生物,其组成为:

在有SnCl2存在下,钌与试剂加热片刻可形成红紫色络合物.此络合物可溶于氯仿,在氯仿溶液中于560毫微米处有一最大吸收,摩尔吸收系数为1.01×104.溶液的发色速度与盐酸浓度有关,在加热至100℃时约经10-15分钟可发色完全.

       试剂和溶液:
       1.1,4-二苯基硫代氨基脲  饱和甲醇溶液;2.钌的标准溶液  含钌1毫克/毫升.取0.1000克粉状钌与2克
过氧化钠于银坩埚中一起熔融.熔融物溶于水后,用1:1盐酸酸化,产生AgCl沉淀时则将溶液过滤后在容量瓶中用水稀释至100毫升,制作标准溶液时用水根据需要进行稀释之.标准溶液亦可用三价钌或四价钌的氯化物或硫酸盐来配制,用此方法配制时需用重量法来标定其正确浓度;3.铋酸钠  NaBiO3结晶体;4.氯化亚锡  SnCl2·2H2O在1:1盐酸中的5%溶液.使用前新鲜配制;5.氯伤.

       测定步骤:
       钌的蒸馏分离:取含钌的硫酸性试液约25毫升(含钌量不应超过200微克,溶液酸度对硫酸而言约为1N),置于50毫升蒸馏烧瓶中,加入1毫升1%KMnO4溶液和0.5克NaBiO3,然后在蒸馏烧瓶支管处接一直型冷凝管,冷凝管的另一端,与置有含0.6毫升SnCl2溶液的20毫升1:1盐酸溶液的接受器相接,为了使钌完全蒸出,烧瓶内液体里以每秒两个气泡的速度通入空气流,然后加热烧瓶至沸,并保持煮沸5分钟后停止蒸馏.

       钌的测定:装有蒸馏液的锥形瓶中加入6.5N盐酸至总体积约50毫升,再加入5毫升试剂溶液,搅匀并浸在沸水浴内12分钟,取出冷却后移入分液漏斗用氯仿萃取两次,每次1分钟,合并萃取液于50毫升容量瓶中,以溶剂稀释到刻度并摇匀后在560毫微米处(或用黄色滤光片)进行比色测定.用水作为比较液.

       如果萃取液不很透明,可用干滤纸过滤后比色测定.


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