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Nb(铌)的光度测定方法


实验室k / 2018-08-20

       铌和钽都属于周期系第Ⅴ族,它们的化学性质很相近,因为铌的反应常受钽的干扰.铌和钽在化合物中常以5价形态存在,比较难还原为低价态.光度测定铌选择性较好的显色剂主要有溴连苯三酚红和4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR).它们在掩蔽剂存在下可以克服包括钽在内的许多共存元素的干扰.

       PAR在国内的应用已较普遍,它与Nb(Ⅴ)形成1:1的红色络合物,在550毫微米附近有最大的吸收,摩尔吸收系数ε=3.8×104,但有掩蔽剂(酒石酸盐和EDTA等)存在时,其灵敏度略有降低.

       其他铌的显色新试剂有硝基磺酚M、氯磺酚S和N,N'-二(2-羟基-5-磺基苯)-C-氰基甲臜(DSPCF)等.


       硝基磺酚M与铌在约2.5N HCl介质中有灵敏的颜色反应,以EDTA和CyDTA为掩蔽剂可直接测定钢中的微量铌.

       氯磺酚S在1-3N HCl介质中与铌形成1:1的蓝色络合物,ε645=3.6×104,选择性和稳定性均好,在掩蔽剂存在下可直接测定高温合金和合金钢中的铌.

       DSPCF 铌的显色剂为我国化学工作者首先提出,试剂与铌由于形成稠环螯合物,反应速度缓慢,一旦形成其分解速度也极慢,利用这一特点,在加入氧化剂(如NaNO2)时一方面可以破坏过量的DSPCF,另方面可分解除铌以外的其他元素与DSPCF的络合物,从而达到选择性地测定铌.反应在盐酸-酒石酸介质(0.1-0.7N HCl、0.01-0.03M 酒石酸)中进行,Nb-DSPCF络合物在650-660毫微米有最大吸收,ε=1.4×104,试剂本身的吸收在470毫微米,对比度相当高.该方法已在实践中得到应用.

       在铌的萃取光度测定方法中,最近所介绍的邻硝基苯基萤光酮法,具有很高的灵敏度(ε530=1.38×105,氯仿萃取).

       关于铌的光度分析国内已有一些综述性介绍.
       溴连苯三酚红法比色测定铌
       溴连苯三酚红的结构式为:

在pH约为6的酒石酸介质中,有EDTA存在下,试剂与铌形成2:1的蓝色络合物,这是比色测定铌的方法中灵敏度最高的一种.λ=610毫微米时,络合物的摩尔吸收系数等于4.75×104.络合物不溶于水,为了使其胶体溶液保持稳定必需加入保护胶体如动物胶.当被测溶液中有干扰离子存在时可加掩蔽剂掩蔽.如Ta,Ti,W,Mo、Sb(Ⅴ)和Sn(Ⅳ)可加酒石酸作掩蔽剂;铀和锆可加磷酸盐;铝和钍可加氟化物:银可加氰化物等等.
       试剂和溶液:
       1.溴连苯三酚红  0.02%溶液,溶解20毫升试剂于50毫升乙醇中,在容量瓶中用水稀释至100毫升,试剂在一星期内有用;2.铌标准溶液  含铌1毫克/毫升.取0.1430克为氧化二铌与4克K2SO4在白金坩埚中熔融,熔融物溶解在5%的酒石酸中,溶液冷却后用同一浓度的酒石酸在容量瓶中稀释至100毫升.制作标准曲线时根据需要用2%酒石酸稀释之;3.乙酸缓冲液  pH6.0.溶于80克
乙酸铵于少量水中,加6毫升冰醋酸,用水稀释至1升;4.EDTA  0.1M溶液.溶解37.2克EDTA 二钠盐在少量水中,稀释至1升;5.动物胶  1%溶液.

       测定步骤:取含铌不超过60微克的试液一份(不大于5毫升)于50毫升容量瓶中(铌以络盐形态存在),中和至pH6.加入5毫升酒石酸溶液、5毫升EDTA溶液、4毫升试剂、5毫升缓冲溶液及0.5毫升动物胶,摇匀后放置90分钟,然后用水稀释至刻度,摇匀.在610毫微米处(或橙红色滤光片)进行光度测定,用空白液的比较液.


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