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Hg(汞)的光度测定方法


实验室k / 2018-08-20

       汞可以是2价和1价两种形态.2价汞的化学性质接近于铜(Ⅱ)和铅(Ⅱ),1价汞则相似于银和金(Ⅰ).2价汞能与卤素生成稳定的水溶性的络合物.汞的比色测定方法虽然不断提出,但是应用二硫腙的萃取光度法无论在选择性和灵敏度方面一直都是令人满意的,至今还尚未发现更好的方法来代替它.其次是应用二乙基二硫代氨基甲酸酮(Cu(DDTC)2)的间接测定,其特点是简便而有选择性.Cu(DDTC)2在四氯化碳中呈橙褐色,与含汞的水溶液一同振摇时由于生成更稳定的、无色的汞(Ⅱ)络合物,铜离子转入水相:

Cu(DDTC)2+Hg2+ → Hg(DDTC)2+Cu2+

根据四氯化碳层色退浅的程度可间接地测出汞的含量.其他用于比色测定汞的方法亦很多,而前面的两种测定方法可参见有关资料,在此不再重复.本文着重介绍近年来新提出的方法——5-硝基-2-糠叉缩氨基脲(5-nitro-2-furyliden-semic arbazone)法.

       最近的研究报告指出,二甲酚橙与Hg(Ⅱ)的颜色反应,在有六次甲基四胺和吡啶等氨氮化合物存在时,将形成灵敏度更高的三元络合物,适合于痕量汞的测定.在pH6.1的H2SO4-六次甲基四胺缓冲溶液中Hg(Ⅱ)与二甲酚橙六次甲基四胺形成克分子组成比为1:1:1的三元络合物:

该格合物在590毫米处有最大吸收,摩尔吸收系数为2×105.适合测定5.0-12ppm的Hg(Ⅱ).任何浓度的BO2-、F-、C2O42-、BrO3-、ClO4-、NO3-和10倍量的NH4+、S2O82-、CH3COO-、SeO32-、Cl-、柠檬酸根、HASO42-、CrO42-,WO42-、MoO42-、Ag、Tl(Ⅰ)、Fe(Ⅲ)、Cr(Ⅲ)、Zr、Zn、Ca、Sr、Ba、Mg、K和Na无干扰.

       5-硝基-2-糠叉缩氨基脲法
       本方法的最大优点是选择性好,在被测样品中含有下列元素时亦不影响汞的测定:Pd、Ag、Cu、Co、Ni、Fe(Ⅱ或Ⅲ)、P、Se、Sb、Mn、Zn、Cd、Bi、Al及亚汞离子,而碱金属及碱土金属更是允许大量存在.这是其他方法所不可能的.在灵敏度方面,本方法不及二硫腙法.这种试剂与汞的络合物在λ=440毫微米时,摩尔吸收系数为5×103,λ=453毫微米时,摩尔吸收系数为4.1×103.汞浓度在1.0×10-6-2.0×10-4克离子/升范围内,反应产物的颜色遵循Beer定律.

       试剂与汞(Ⅱ)的反应在pH3.2-7.5为宜,同时反应产物的颜色与温度有关,当加热高于40℃时络合物的颜色被破坏,此外,许多阴离子如Cl-、Br-、I-、S2-、SO32-、S2O32-等干扰汞的测定而不允许存在,而F-、SO42-、PO43-、NO3-、CrO42-、ClO3-、BrO3-离子无干扰.

       试剂和溶液:
       1.5-硝基-2-糠叉缩氨基脲  0.001M溶液;2.汞标准液  含汞1毫克/毫升.称取硝酸汞Hg(NO32·1/2H2O 3.3360克溶解在加有1毫升浓硝酸的少量水中,用水稀释至1升.使用时根据需要适当稀释;3.动物胶  0.05%溶液;4.氢氧化钠  10%溶液.

       测定步骤:取汞含量不超过1毫克的分析试液1份于50毫升容量瓶中,用氢氧化钠溶液调节pH至微酸性,加入动物胶2-3毫升、试剂10毫升井用水稀释至刻度,摇匀后在440毫微米处(或用蓝色滤光片)进行光度测定.


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