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Ge(锗)的光度测定方法


实验室k / 2018-08-18

       锗的化学性质和锡、砷相似,在化合物中常以2价和4价阳离子形态以及4价阴离子(GeH4)存在.2价锗的化合物不稳定,4价锗的化合物呈两性,以酸性为主.GeS2呈白色,可溶于碱、难溶于强酸溶液.锗的比色测定方法很多,其中许多在相近位置上同时存在羟基、羧基及羰基的化合物大都是锗的分析试剂,其中最重要的比色试剂苯芴酮便属此类.由于此方法已广泛应用,介绍颇详,在此不再重复.近年来应用的新试剂亦很多,如溴连苯三酚红,四羟基酚嗪(Ⅰ),3,4-二羟基萘二苯基甲醇(Ⅱ),4-硝基苯偶氮变色酸(Ⅲ)等等.

Ge(锗)

       6,7-二羟基-2,4-二苯基苯并吡喃法
       许多邻二羟基苯井吡喃衍生物能与锗生成有色络合物,这类试剂有6,7-二羟基-2,4-二苯基苯并吡喃及7,8-二羟基-2,4-二甲基苯井吡喃等,这些试剂与锗的反应机理为:

这类试剂在酸性介质中(0.1N HCl)与锗生成络合物,同时伴随着颜色的变化,试剂与其锗络合物的吸收光谱曲线如图Ⅷ-18.而6,7-二羟基-2,4-二苯基苯并吡喃能在酸性更强的介质中与锗反应,且更灵敏,只是反应产物在水相中溶解度小,必须加入保护胶体使之稳定,本方法与三羟基荧光酮法相比选择性较差,许多离子会干扰锗的测定,故必须加入过氧化氢磷酸EDTA作为掩蔽剂。在此条件下,在25毫升分析试剂中下列干扰元素允许存在的量为:Bi,2.5毫克;Th,2.5毫克;Fe(Ⅲ),1.5毫克;Ti,1毫克;Al,0.75毫克;Zr,0.5毫克:Hf,1毫升;Sn(Ⅳ),0.4毫克;W,15微克及Mo和Sb,5微克.

       试剂和溶液:
       1.6,7-二羟基-2,4-二苯基苯吡喃溶液  0.2%乙醇溶液.该试剂的合成方法为:称取羟基邻苯二酚0.6克溶于4毫升
冰醋酸中并通干燥HCl气流半小时后,加入0.6克均二苯酰代甲烷进行反应:

保持通HCl气体4-5小时,然后用软木塞塞紧瓶口,放置一昼夜,待黄橙色晶形沉淀析出(温度高时可在冰中冷却数小时)后过滤并用乙醚洗涤.再经提纯即可;2.锗标准溶液  含Ge1毫克/毫升.精确称取0.1000克锗溶于5毫升1N NaOH溶液中,用HCl酸化至酸性后用水稀释至100毫升,使用时根据需要适当稀释;3.磷酸1:1溶液;4.EDTA溶液(5%溶液);5.动物胶  1%溶液;6.过氧化氢  25%浓度.

       测定步骤:取含锗量不超过50微克的分析试液一份于25毫升容量瓶中,然后依次加入1毫升5N HCl、0.3毫升1:1磷酸、2滴过氧化氢、2毫升EDTA溶液,1毫升动物胶溶液,2.5毫升试剂、摇匀后用水稀至刻度.放置3分钟后在500毫微米处(或用绿色滤光片)进行光度测定,锗含量在0-2.5微克/毫升范围内符合Beer定律.


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