甲苯二异氰酸酯

中文名称    甲苯二异氰酸酯

中文同名    甲苯-2,4-二异氰酸酯;2,4-甲苯二异氰酸酯

英文名称    Tolylene-2,4-diisocyanate

化学式       C9H6N2O2

分子量       174.16

CAS编号   584-84-9

质检信息

质检项目       指标值

含量,％         ≥98.0%(GC)

PSA：          58.86000

LOGP：       1.92960

蒸气压 1.2 mm Hg ( 93 °C)

Merck 14,2864

BRN 1890696

密度  0.985?g/mL?at 25?°C(lit.)

沸点  386?°C(lit.)

熔点  -50 °C

闪点  405?°F

折射率 n20/D 1.488

化学特性

2,4-甲苯二异氰酸酯为无色液体。熔点19.5-21.5℃；沸点251℃，126℃（1.47kPa），相对密度1.2244（20/4℃），闪点132℃。能与乙醚、丙酮、四氯化碳、苯、氯苯、汽油混溶，与水和醇反应分解。

产品用途

2,4-甲苯二异氰酸酯用于聚氨酯产品，包括泡沫塑料、聚氨酯涂料、聚氨酯橡胶；聚酰亚胺纤维和胶粘剂等也有一些应用。是聚氨酯工业的十分理想的合成高分子材料聚氨酯的原料。用于合成溶剂型、乳液型和热熔型聚氨酯胶黏剂及其他多种改性胶黏剂。也可用作聚乙烯醇水溶性胶黏剂的改性剂，提高耐水性。用TDI制成的聚氨酯材料主要应用于制作各种软质和硬质的泡沫塑料、聚氨酯橡胶、聚氨酯涂料，其优异性能和广泛用途使TDI成为异氰酸酯化合物中应用最广泛的品种之一。

 

化学品安全技术说明书

第一部分 化学品及企业标识

化学品中文名：甲苯-2,4-二异氰酸酯；2,4-二异氰酸甲苯酯

化学品英文名：toluene-2,4-diisocyanate；2,4-tolylene diisocyanate

企业名称：西陇化工股份有限公司

生产企业地址：广东省汕头市潮汕路西陇中街1-3号

邮 编: 515064 传 真: 0754-82481768

企业应急电话：400-7788689

电子邮件地址：339904316@qq.com

网站地址：https://www.999gou.cn/

技术说明书编码: 

第二部分 成分/组成信息

√ 纯品　　　　　　　　　　　　混合物

有害物成分 浓度 CAS No.

甲苯-2,4-二异氰酸酯 584-84-9

第三部分 危险性概述

危险性类别：第6.1类 毒害品

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收

健康危害：2,4-二异氰酸甲苯酯本品具有明显的刺激和致敏作用。高浓度接触直接损害呼吸道粘膜，发生喘息性支气管炎，表现有咽喉干燥、剧咳、胸痛、呼吸困难等。重者缺氧、紫绀、昏迷。可引起肺炎和肺水肿。蒸气或雾对眼有刺激性；液体溅入眼内，可能引起角膜损伤。液体对皮肤有刺激作用，引起皮炎。口服能引起消化道的刺激和腐蚀。

慢性影响：反复接触本品，能引起过敏性哮喘。长期低浓度接触，呼吸功能可受到影响。

环境危害：对大气可造成污染。

燃爆危险：可燃，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。

第四部分 急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。如有不适感，就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10～15分钟。如有不适感，就医。

吸　　入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。

食　　入：饮足量温水，催吐、洗胃、导泻。就医。

第五部分 消防措施

危险特性：遇明火、高热可燃。与氧化剂可发生反应。与胺类、醇、碱类和温水反应剧烈，能引起燃烧或爆炸。加热或燃烧时可分解生成有毒气体。蒸气比空气重，沿地面扩散并易积存于低洼处，遇火源会着火回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。

有害燃烧产物：一氧化碳、氮氧化物、氰化氢。

灭火方法：用干粉、二氧化碳、砂土灭火。

灭火注意事项及措施：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。禁止用水、泡沫和酸碱灭火剂灭火。

第六部分 泄漏应急处理

应急行动：根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器，穿防毒服。作业时使用的所有设备应接地。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。严禁用水处理。小量泄漏：用干燥的砂土或其它不燃材料覆盖泄漏物。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内。

第七部分 操作处置与储存

操作注意事项：密闭操作，提供充分的局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱类、醇类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、干燥、通风良好的专用库房内，实行“双人收发、双人保管”制度。远离火种、热源。库温不超过35℃，相对湿度不超过85％。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱类、醇类等分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分 接触控制/个体防护

接触限值：

MAC(mg/m3): - PC-TWA（mg/m3）: 0.1

PC-STEL（mg/m3）: 0.2 TLV-C(mg/m3): -

TLV-TWA(mg/m3): 0.005ppm TLV-STEL(mg/m3): 0.02ppm

监测方法：溶液采集--气相色谱法。

工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护：空气中浓度超标时，必须佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿防毒物渗透工作服。

手 防 护：戴橡胶耐油手套。

其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。

第九部分 理化特性

外观与性状：无色到淡黄色透明液体。

pH值: 无资料 熔点(℃): 19.5～21.5

沸点(℃): 251 相对密度(水=1): 1.22

相对蒸气密度(空气=1): 6.0 饱和蒸气压(kPa): 1.33(118℃)

临界压力(MPa): 无资料 辛醇/水分配系数: 0.21

闪点(℃): 121～132 引燃温度(℃): 无资料

爆炸下限[％(V/V)]: 0.9 爆炸上限[％(V/V)]: 9.5

溶解性：溶于丙酮、醚。

主要用途：2,4-二异氰酸甲苯酯用于有机合成、生产泡沫塑料、涂料和用作化学试剂。

第十部分 稳定性和反应性

稳定性：稳定

禁配物：强氧化剂、水、醇类、胺类、酸类、强碱。

避免接触的条件：受热、潮湿空气。

聚合危害：不聚合

分解产物：氮氧化物、氰化氢。

第十一部分 毒理学资料

急性毒性：属低毒类。

LD50：

大鼠经口LD50(mg/kg): 5800 兔经皮LD50(mg/kg): 19500

LC50：

大鼠吸入LC50(mg/m3): 14ppm，4小时

刺激性：

家兔经皮：开放性刺激试验，500mg/24小时，重度刺激；100mg，重

亚急性与慢性毒性：大鼠吸入染毒10mg/m3，每天6h，共2.5个月，可耐受。

致敏性：有致敏作用。

致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌：100 ug/皿。姐妹染色单体交换：仓鼠卵巢300 mg/L。微核试验：大鼠吸入0.05 ppm/6H/4W。

致癌性：IARC致癌性评论：组2B，对人类是可能致癌物。

第十二部分  生态学资料

生态毒性：

生物降解性：

非生物降解性：

其他有害作用：无资料。

第十三部分 废弃处置

废弃物性质：危险废物

废弃处置方法：用控制焚烧法处置。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。

废弃注意事项：在规定场所掩埋空容器。

第十四部分 运输信息

危险货物编号：61111

UN编号：2078

包装类别：Ⅱ类包装

包装标志：剧毒品

包装方法：螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。

运输注意事项：运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。

第十五部分 法规信息

法规信息：下列法律法规和标准，对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定：

　　中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过)；

　　中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过)；

　　中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过)；

　　危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过)；

　　使用有毒物品作业场所劳动保护条例(2002年4月30日国务院第57次常务会议通过)；

　　安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过)；

　　常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)；

　　工作场所有害因素职业接触限值(GBZ 2-2002)；

　　危险化学品名录；

　　剧毒化学品目录；

　　高毒物品目录。

第十六部分 其他信息

填表时间：  2021年8月5日

填表部门：      研发部

数据审核单位：

修改说明：       暂无

甲苯二异氰酸酯生产工艺研究

2.1光气法

光气法是TDI生产中最常用、最常用的生产方法。目前，除t-65外，国内外工业生产的TDI主要为t-80。TDI的工业生产通常从甲苯硝化开始。合成方法有两种:两步硝化法和一步硝化法。硝化两个步骤的方法:硝酸的用量为25%到30%，酸和甲苯的用量为55%到58%，将两者混合。p-硝基甲苯与相应的2,6-二氨基甲苯和3,4-二氨基甲苯的还原反应约为两个氨基甲苯同分异构体的4%，在光气中形成苯。咪达唑啉酮降低TDI的收率，影响聚氨酯泡沫的质量。因此，在进行光气处理前应将其分离。分离三种混合物，得到相对纯的硝基甲苯。然后，在60～65℃的温度下将邻硝基甲苯硝化至邻硝基甲苯的亚硝酸盐，得到6:35、2,4-二硝基甲苯和2,6的混合物。DNT如果硝基苯硝化，则得到100%，2，4-DNT。方程是：一步硝化法：用2硝基甲苯和60硝基甲苯在60～65℃的线性硝化反应中，用64%硫酸、27.2%硝酸和8.8%水的混合酸，得到80:20的混合物。反应方程式如下：如果TDI装置是基于两个硝基甲苯（DNT）的，生产过程由三个主要部分组成，即：（1）在钯催化剂和溶剂存在下，DNT加氢制备甲苯二胺（MTD）。（2）在催化剂存在下，一氧化碳与氯反应合成光气。（3）在溶剂存在下，TDA与光气反应生成TDI。制备TDI的原理和反应方程式如下：（1）DNT加氢制备甲苯二胺（MTD）。在钯催化剂存在下，在108℃和8.4巴（压力）下连续氢化DNT以生成MTD。两者之间的化学反应是：(2)光气合成光气（COCl），又称光气，是一种高毒性和无色的气体。密度为1.392，熔点为118，沸点为8.3℃。吸入少量光气也很危险，可引起肺水肿，导致缺氧和窒息。光气是通过合成CO和氯和活性炭作为催化剂而产生的：CO+Cl2COCl2常用的催化剂是椰子壳碳和煤基碳。在合成过程中，有必要对一氧化碳和氯的原料进行精制，特别是除去水、氢和烃。目前光气合成中通常没有提供缓冲装置，光气是根据下游反应速率连续合成的。反应是放热反应，反应热需要及时清除。因此，通常采用管式固相反应器在管内安装活性炭催化剂，通过管间循环热水除去反应热。原料气中的CO应适当超载，因为余氯会对反应产生不利影响。(3)光气化反应生成TDITDI是由MTD和光气（两个ODCB）光气反应产生的。TDI生产主要包括溶液干燥、光气、脱气、HCl汽提、光气回收、第一DEODC、除焦、第二DEODCB、TDI精制和通风系统。光气反应尾气被冷溶剂吸收，光气和HCl被分离，冷溶剂吸收的光气可回收，HCl用作副产物。在溶剂中吸收少量光气进入光气尾气销毁塔。分解后，大气在高海拔地区排放。

2.2胺光气法

光气是TDI工业生产的主要方法。甲苯是生产TDI的原料。它包括五个过程：一氧化碳和氯的反应形成光气；甲苯和硝酸反应生成两个硝基甲苯（DNT）；DNT和氢反应形成甲苯的两个胺（MTD），经处理的干MTD和光气对TDI反应；TDI的纯化。A.常压法二氨基甲苯熔融状态(105-110℃)溶解在邻二氯苯,形成解决方案的质量分数为10%-20%,解散了光气质量分数为25%-50%。在邻二氯苯中，将两种溶液混合在混合器中加热，形成甲苯二异氰酸酯、氯化氢等副产物。将反应混合物放入蒸发塔中进行蒸馏。蒸馏除去部分溶剂。蒸馏除去邻二氯苯作为吸收剂以回收轻质气体。将蒸馏塔液加入脱气塔中，氮气吹走原油甲苯二异氰酸酯中残留的气体和氯化氢。脱气塔液进入蒸发器进行闪蒸，将甲苯二异氰酸酯和邻二氯苯联入蒸馏塔，从塔顶回收纯溶剂，蒸馏液体甲苯二异氰酸酯。B.加压法加压法使用的溶剂是氯苯。10%-20%的氯苯溶液在1-2MPa的压力下与液态光气反应。然后反应产物从缓冲液流入加热的反应堆。氯化氢气体从反应堆顶部逸出，产生副产物盐酸，其中少量的轻质气体通过冷凝器冷凝，然后被引入储罐。将反应形成的粗产物引入蒸发塔中，使轻质气体汽化。塔液是甲苯二异氰酸酯、氯苯等副产物的混合物。经蒸馏纯化后回收氯苯，得到甲苯二异氰酸酯。

2.3非光气化法

2.3.1硝基化合物羰基化法硝基甲苯、CO和脂肪醇为原料硝基化合物的羰基化反应方法,使用羰基化反应催化剂如铬、钌、钯等，在60°C到150°C,68.6MPa98.1MPa的环境下,二硝基甲苯和甲苯二异氰酸酯直接在脂肪醇反应。合成是一个两步过程:首先，DTA、CO和脂肪醇形成甲苯二氨基甲酸(TBU)，然后加热或催化形成TDI和相应的脂肪醇。反应过程如下：C6H3(CH3)(NO2)2+2ROH+6COC6H3(CH3)(NHCOOR)2+4CO2C6H3(CH3)(NHCOOR)2C6H3(CH3)(NCO)2+2ROH在该方法的生产中，不使用光气，不能形成副产物氯化氢，并且该过程中省略了硝基化合物的氢还原和胺熔融过程，这是有吸引力的。然而，由于贵金属催化剂如钯和铑的使用以及高消耗，有必要突破催化剂的回收和改进，工业生产还不成熟。2.3.2碳酸二甲酯法用碳酸二甲酯在温和反应条件下用DMC代替光气，是生产甲苯二异氰酸酯的新方法。用2,4-二氨基甲苯（TDA）和DMC催化离子，2,4-二氨基二甲基甲酰胺（TDU），TDI催化分解得到TDI。在该反应中，仅使用甲醇作为副产物，这是合成DMC的原料。从两个碳酸甲酯中合成异氰酸酯分为三个步骤。步骤1：合成两个碳酸甲酯，现在常用的甲醇氧化羰基化反应。氯化铜与甲醇和氧气反应生成铜甲基氯化物，然后用一氧化碳还原形成两个碳酸甲酯并再生氯化亚铜，这是一种典型的无二次产物的绿色化学反应。步骤2：胺甲氧羰基化；步骤3：氨基甲酸酯热解；反应方程式如下：2CH3O+CO+1/2O2CH3OCOOCH3热解反应速度快，易于操作，反应较为完整。催化剂可以在没有催化剂的情况下进行。必须尽快将反应产物甲醇和甲苯二异氰酸酯与反应体系分离，以防止两种尿素反应的发生，并氧化生成的甲醇。然后用羰基化或尿素反应形成两个碳酸甲酯。

概述

苯二异氰酸酯（TDI）有两种异构体：2，4－甲苯二异氰酸酯和2，6－甲苯二异氰酸酯。甲苯二异氰酸酯是水白色或淡黄色液体，具有强烈的刺激性气味，在人体中具有积聚性和潜伏性，对皮肤、眼睛和呼吸道有强烈刺激作用，吸入高浓度的甲苯二异氰酸酯蒸气会引起支气管炎、支气管肺炎和肺水肿；液体与皮肤接触可引起皮炎。液体与眼睛接触可引起严重刺激作用，如果不加以治疗，可能导致永久性损伤。长期接触甲苯二异氰酸酯可引起慢性支气管炎。对甲苯二异氰酸酯过敏者，可能引起气喘、伴气喘、呼吸困难和咳嗽。

与乙醚、二甘醇、丙酮、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、橄榄油混溶。能与含羟基的化合物、水、胺和具有活泼氢原子的化合物反应生成氨基甲酸酯、脲、氨基脲等。甲苯用混酸硝化得到2,4-和2,6-二硝基甲苯，然后在镍催化剂存在下加氢还原得到2,4-和2,6-二氨基甲苯，再在氯苯溶液中与光气反应制得。主要作为聚氨酯树脂的生产原料，用于生产聚氯酯泡抹塑料、涂料、橡胶、粘合剂、密封剂等。也可用作橡胶硫化剂、蛋白质交联剂等。包括泡沫塑料；聚氨酯涂料；聚氨酯橡胶；聚酰亚胺纤维和胶粘剂等也有一些应用。

产品信息
[重量]	500ml
[颜色]	无色液体
危险性类别
[危险性类别]	危险化学品