1-四氢萘酮

中文名称    1-四氢萘酮

中文同名    四氫萘酮;1-萘满酮

英文名称    α-Tetralone

化学式       C10H10O

分子量       146.19 

CAS编号   529-34-0

质检信息

质检项目       指标值

含量,％         ≥97%

PSA：          17.07000

LOGP：       2.20560

蒸气压 1.2 mm Hg ( 93 °C)

Merck 14,2864

BRN 1890696

密度  0.985?g/mL?at 25?°C(lit.)

沸点  386?°C(lit.)

熔点  -50 °C

闪点  405?°F

折射率 n20/D 1.488

化学特性

1-四氢萘酮为黄色液体，工业品略带淡黄色。遇光颜色逐渐变深至暗红色，稍有类似樟脑气味，加热时有薄荷气味。熔点8℃，沸点255-257℃，129.4℃（1.6kPa），相对密度（15.6℃）1.098，折射率1.5712（15.45℃），1.5693（20℃）。不溶于水，溶于多种有机溶剂。

产品用途

1.要用于脱氢制甲萘酚。避孕药18-甲基炔诺酮的中间体。还用作溶剂和塑料软化剂。农药杀鼠剂的中间体。其氯化物具有杀虫和忌避作用。

2.1-四氢萘酮用作多种药物如避孕药、杀鼠剂等中间体，亦用作溶剂和塑料软化剂.

3.1-四氢萘酮应用于脱氢制甲萘酚;医药工业用于合成18-甲基炔诺酮（避孕药）、杀鼠剂的中间体，也是合成苯那普利的重要中间体。 此外，它还可用作溶剂和塑料的软化剂，其氯化物具有杀虫作用。

 

储藏措施

1.储存于阴凉、通风的库房。

2.应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。

3.保持容器密封。

4.远离火种、热源，防止阳光直射。

5.库房必须安装避雷设备。

6.排风系统应设有导除静电的接地装置。

7.采用防爆型照明、通风设置。

8.禁止使用易产生火花的设备和工具。

9.储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

10.防止粉尘和气溶胶生成。

急救措施 

【食入】摄入不可能。但是，如果摄入，获得紧急医疗照顾。

【吸入】如果克服被曝光，将受害人转移到空气新鲜处。给予吸氧或人工呼吸。获得紧急医疗照顾。迅速采取行动是至关重要的。

【皮肤】立即脱去污染的衣着。彻底清洗皮肤，用温和的肥皂/水。W /温水冲洗15分钟。如果是粘的，首先使用无水清洁。寻求医疗照顾，如果不良影响或刺激。

【眼睛】眼睛接触的情况下，立即用清水冲洗20-30分钟。经常收回眼皮。获得紧急医疗照顾。

制备方法

1.四氢萘氧化法可以选用的催化剂和氧化剂有多种,适合大规模工业生产的方法是使用醋酸铬和2-甲基-5-乙基吡啶复合催化剂,以空气为氧化剂,进行常压连续液相氧化,反应温度130℃,四氢萘与氧的摩尔比为1:0.6,停留时间60-70min,四氢萘单程转化率可达20%以上,生成1-四氢萘酮的选择率约90%,主要副产物为四氢萘醇。产品经减压分馏可得98%的四氢萘酮。

2.γ-丁内酯与苯缩合而得。应采用无噻吩苯为原料,收率可达91%-96%。

3.γ-苯丁酸环化法γ-苯丁酸在磷酸/磷酸酐、多磷酸、氢氟酸或浓硫酸作用下,在90℃环化得到1-四氢萘酮,收率为75-86%。

4.γ-苯丁酰氯环化法在无水三氯化铝或无水四氯化锡存在下脱氯化氢环化得本品。

α-四氢萘酮是生产医药品和农用化学品的一种重要的中间体，也是化工生产过程中有机合成的重要原料，目前主要应用于医药、农药、染料和燃料等行业。在医药工业中，α-四氢萘酮作为医药中间体主要用于合成抗抑郁剂舍曲林、抗炎类、抗风湿类、抗糖尿病类、抗高血压类等药物；在农药行业中，α-四氢萘酮最大的用途是用于合成杀虫剂甲萘胺；在燃料行业中，α-四氢萘酮作为抗氧化剂和添加剂，分别用于缓和供氢剂四氢化萘的稳定性和提高柴油燃料的十六烷值的清洁燃料；此外，α-四氢萘酮也可以用于多种手性食品添加剂、营养添加剂的合成与制备、塑料软化剂的合成等。

目前工业上用于生产α-四氢萘酮的方法主要有傅-克反应法和氧化反应法。傅-克法合成α-四氢萘酮主要以苯和γ-丁内酯为原料，采用AlC13作为催化剂，在液固相反应下制得。此种方法原料成本高，催化剂用量大，催化剂后处理过程中会产生大量的酸性废水，存在腐蚀设备、环境污染等问题。四氢化萘廉价易得，氧气是一种清洁资源，因此以空气或氧气为氧源，四氢化萘直接催化氧化制备α-四氢萘酮是一种低成本且环境友好的合成方法。但是目前采用的氧化催化剂多为含铬的化合物，铬在反应过程中的流失会造成严重的环境污染。

技术实现要素：

本发明的目的在于提供一种制备α-四氢萘酮的方法。

为实现上述目的，本发明采用含有过渡金属盐和吡啶类化合物的催化剂体系，以氧气为氧源，高效催化氧化四氢化萘制备α-四氢萘酮。

具体地说，所述制备α-四氢萘酮的方法，其特征在于，至少包括以下步骤：

将四氢化萘与含有过渡金属盐的催化剂体系接触，在氧气存在的条件下，于反应温度60～150℃反应2～12h，制备α-四氢萘酮。

优选地，所述催化剂中过渡金属盐选自钛盐、钒盐、锰盐、铁盐、钴盐、镍盐、铜盐中的至少一种。

优选地，所述催化剂中过渡金属盐选自过渡金属的乙酰丙酮盐中的至少一种。

优选地，乙酰丙酮金属盐的质量浓度范围为0.1-10％；进一步优选乙酰丙酮金属盐的质量浓度范围为0.5-5％。

优选地，所述催化剂中包含吡啶类化合物。

优选地，所述吡啶类化合物选自吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、3-乙基吡啶、2,3-二甲基吡啶、2,4-二甲基吡啶、3,5-二甲基吡啶、2-甲基-5乙基吡啶中的至少一种。

优选地，吡啶类化合物的质量浓度为0-10％；进一步优选吡啶类化合物的质量浓度为1.0-5％。

优选地，所述氧气存在的条件下为向含有四氢化萘和催化剂体系中通入含有氧气的氧源气体，所述氧源气体选自氧气、空气、氧气和/或氧气与惰性气体的混合气、氧气和/或氧气与氮气的混合气中的至少一种。

优选地，所述氧源气体的通入量以氧气计为：0.05～1mL氧气/每分钟/每克四氢化萘。

优选地，所述反应温度为120～130℃。

优选地，反应时间为6～10h。

作为一种优选的实施方式，所述方法至少包括以下步骤：

将四氢化萘与含有过渡金属盐和吡啶类化合物的催化剂体系接触，在氧气存在的条件下，于反应温度120～130℃反应6～10h，制备α-四氢萘酮。

本发明的有益效果包括但不限于：

本发明可以高转化率高选择性的制备α-四氢萘酮，该方法反应条件温和、没有铬污染、设备要求简单、反应物转化率高、产品选择性好。

具体实施方式

以下实施例仅对本发明做进一步的说明，但本发明并不局限于这些实施例。凡是采用本发明相似结构及其相似变化，均列入本发明保护范围。

本发明中，产品组成在布鲁克仪450-GC型气相色谱仪上分析，采用HP-5(30m×0.32mm×0.25μm)毛细管色谱柱，氢火焰离子化检测器(FID)，分析条件：柱温200℃，柱流量1.5mL/min。

实施例中，四氢化萘的转化率和α-四氢萘酮的选择性使用面积归一法计算得到。

实施例1：四氢化萘氧气氧化

在1L的反压釜中，投入200g四氢化萘、乙酰丙酮钴(1.0％)，搅拌加热升温至120℃，用插入反应液内的导气管通入氧气，氧气流量为60mL/min，反应6小时，用气相色谱仪分析产物组成。结果为，四氢萘的转化率为24.6％，α-四氢萘酮的选择性为68.2％。

实施例2：四氢化萘氧气氧化

在1L的反压釜中，投入200g四氢化萘、乙酰丙酮钴(1.0％)，2-甲基-5乙基吡啶(2％)，搅拌加热升温至120℃，用插入反应液内的导气管通入氧气，氧气流量为60mL/min，反应6小时，用气相色谱仪分析产物组成。结果为，四氢萘的转化率为31.6％，α-四氢萘酮的选择性为78.7％。

实施例3：四氢化萘氧气氧化

在1L的反压釜中，投入200g四氢化萘、乙酰丙酮铜(1.0％)，2,4-二甲基吡啶(1％)，搅拌加热升温至130℃，用插入反应液内的导气管通入氧气，氧气流量为60mL/min，反应6小时，用气相色谱仪分析产物组成。结果为，四氢萘的转化率为33.5％，α-四氢萘酮的选择性为75.2％。

实施例4：四氢化萘氧气氧化

在1L的反压釜中，投入200g四氢化萘、乙酰丙酮铁(1.5％)，2-甲基-5乙基吡啶(1.5％)，搅拌加热升温至130℃，用插入反应液内的导气管通入氧气，氧气流量为60mL/min，反应6小时，用气相色谱仪分析产物组成。结果为，四氢萘的转化率为36.4％，α-四氢萘酮的选择性为78.7％。

实施例5：四氢化萘氧气氧化

在1L的反压釜中，投入200g四氢化萘、乙酰丙酮锰(1.0％)，2-甲基-5乙基吡啶(1.5％)，搅拌加热升温至130℃，用插入反应液内的导气管通入氧气，氧气流量为60mL/min，反应8小时，用气相色谱仪分析产物组成。结果为，四氢萘的转化率为41.6％，α-四氢萘酮的选择

为88.7％。

实施例6：四氢化萘氧气氧化

在1L的反压釜中，投入200g四氢化萘、乙酰丙酮氧钒(2.0％)，2-甲基-5乙基吡啶(1.5％)，搅拌加热升温至130℃，用插入反应液内的导气管通入氧气，氧气流量为60mL/min，反应6小时，用气相色谱仪分析产物组成。结果为，四氢萘的转化率为39.8％，α-四氢萘酮的选择性为90.8％。

实施例7：四氢化萘空气氧化

在1L的反压釜中，投入200g四氢化萘、乙酰丙酮氧钒(1.0％)，2-甲基-5乙基吡啶(1.5％)，搅拌加热升温至130℃，用插入反应液内的导气管通入空气，空气流量为150mL/min，反应6小时，用气相色谱仪分析产物组成。结果为，四氢萘的转化率为35.8％，α-四氢萘酮的选择性为85.3％。

实施例8：四氢化萘空气氧化

在1L的反压釜中，投入200g四氢化萘、乙酰丙酮氧钒(1.0％)，乙酰丙酮锰(1.0％)，2-甲基-5乙基吡啶(1.5％)，搅拌加热升温至130℃，用插入反应液内的导气管通入空气，空气流量为150mL/min，反应6小时，用气相色谱仪分析产物组成。结果为，四氢萘的转化率为40.8％，α-四氢萘酮的选择性为86.3％。

以上所述，仅是本发明的几个实施例，并非对本发明做任何形式的限制，虽然本发明以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限制本发明，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案的范围内，利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰均等同于等效实施案例，均属于技术方案范围内。

一种催化氧化四氢化萘制备α-四氢萘酮的方法

本发明的目的是提供一种催化氧化四氢化萘制备a-四氢萘酮的方法。为实现上述目的，本发明釆用有机物组成的非金属复合催化剂，利用空气或氧气为氧源在一定条件下高效催化氧化四氢化萘制备ct-四氢萘酮。具体地说，本发明的技术方案是以醌类或二酚类化合物与N-羟基邻苯二甲酰亚胺组成双组分非金属催化体系，于压力范围O.l-lMPa，温度范围25-10(TC条件下，以空气或氧气为氧源，氧化四氢化萘生成a-四氢萘酮；所述非金属复合催化体系的质量浓度为0.1-20%;所述非金属复合催化体系中，醌类或二酚类化合物与N-羟基邻苯二甲酰亚胺的质量比为0.01-10。所述的方法，其中，非金属复合催化体系的质量浓度范围为0.5-15%，较佳地质量浓度为1-10%，最佳地质量比为0.05-5。所述的方法，其中，非金属复合催体系中，醌类或二酚类化合物与N-羟基邻苯二甲酰亚胺的质量比为0.1-1。所述的方法，其中，二酚类化合物为氧气条件下能够生成醌类化合物的苯二酚类、萘二酚类和蒽二酚类。所述的方法，其中，醌类和二酚类化合物为不含取代基的母体化合物，或含有一个或者多个取代基的醌类衍生物。所述的方法，其中，取代基为-R、-OH、-NH2、-OR、-COOH、-COOR、-F、-Cl、-Br、-S03H、-N02、或-CN。取代基的位置可以是各种可能的位置。本发明反应条件温和，不使用金属化合物，反应转化率高，选择性好。具体实施例方式本发明提供的催化氧化四氢化萘制备a-四氢萘酮的方法，在N-羟基邻苯二甲酰亚胺为一种固定组分情况下，使用另一有机化合物为第二组分，组合成非金属复合催化体系，利用空气或氧气为氧源催化氧化四氢化萘。所述的第二组分包括醌类和在氧气条件下能够生成醌类化合物的有机化合物；其中，醌类包括苯醌类、萘醌类和蒽醌类有机化合物；在氧气条件下能够生成醌类化合物的有机化合物是指苯二酚类、萘二酚类和蒽二酚类。所述醌类和二酚类化合物可以是不含取代基的母体化合物，也可以是含有一个或者多个取代基的醌类衍生物；所述取代基包括-R、-OH、-NH2、-OR、-COOH、-COOR、隱F、-Cl、-Br、-S03H、-N02、-CN等；取代基的位置可以是各种可能的位置。在催化氧化四氢化萘制备ct-四氢萘酮的反应中，所述非金属复合催化体系的质量浓度范围可以0.1-20%;使用量高时，氧化效果更佳，但会增加成本，因此，较佳的浓度是0.5-15%，最佳的浓度是1-10%。所述非金属复合催化体系中，使用的醌类化合物和N-羟基邻苯二甲酰亚胺的质量比可以是0.01-10，较佳的质量比为0.05-5，最佳的质量比为0.1陽1。所述一定条件，是指压力范围0.1-lMPa，温度范围25-10(TC。本发明具有如下优点反应条件温和，不使用金属化合物，反应转化率高，选择性好。下面通过实施例对本发明提供的方法进行详述，但不以任何形式限制本发明。实施例l:四氢化萘空气氧化在250毫升的三口瓶中，投入100毫升四氢化萘、1.6克N-羟基邻苯二甲酰亚胺和15.7克l-氟-9，10-蒽醌；搅拌下加热升温至80°C，用插入反应液内的导气管，连续通入空气，空气流量为50毫升/分钟，多余空气从蛇形冷凝管排出，反应15小时，用气相色谱仪分析产物组成。结果为，四氢萘的转化率为90%，a-四氢萘酮的选择性为93%。实施例2:四氢化萘氧气氧化在250毫升的压力釜中，投入50毫升四氢化萘、2.0克N-羟基邻苯二甲酰亚胺和1.0克2-乙基-9,10-蒽醌；封釜，搅拌下加热升温至釜内温度为80°C时，通入氧气至釜内氧压达0.5MPa，反应5小时，用气相色谱仪分析产物组成。结果为，a-四氢化萘的转化率为93%，a-四氢萘酮的选择性为96%。

 

概述

1-四氢萘酮是一种化学物质，化学式是C10H10O。按规格使用和贮存，不会发生分解，避免与氧化物接触。避免蒸气吸入。食入造成危害，皮肤接触、吸入有刺激。应穿戴防护眼镜、防护衣、防护手套。其气体与空气形成爆炸性物。燃烧产生有刺激性、腐蚀性及（或）有毒性的气体。存在于烟气中。主要应用于脱氢制甲萘酚；医药工业用于合成18-甲基炔诺酮（避孕药）、杀鼠剂的中间体，也是合成苯那普利的重要中间体。 此外，它还可用作溶剂和塑料的软化剂，其氯化物具有杀虫作用。

 

产品信息
[重量]	500ml
[颜色]	无色液体