四氢化邻苯二甲酸酐

中文名称    四氢化邻苯二甲酸酐

中文同名    1,2,3,6-四氢苯酐

英文名称    Tetrahydrophthalic anhydride

化学式       C8H8O3

分子量       152.14

CAS编号   85-43-8

质检信息

质检项目       指标值

含量,％         ≥99%

PSA：         43.37000

LOGP：      0.65220

蒸气压 1.2 mm Hg ( 93 °C)

Merck 14,2864

BRN 1890696

密度  0.985?g/mL?at 25?°C(lit.)

沸点  386?°C(lit.)

熔点  -50 °C

闪点  405?°F

折射率 n20/D 1.488

化学特性

四氢化邻苯二甲酸酐为白色结晶，m.p.103～104℃，可溶于一般溶剂，微溶于石油醚。

产品用途

1.1，2，3，6-四氢邻苯二甲酸酐(简称四氢苯酐，△4)，是制备杀虫剂胺菊酯和杀菌剂克菌丹的中间体，也可用于制备醇酸树脂、不饱和聚酯树脂、增塑剂和固化剂等。 环氧树脂的固化剂，参考用量75～85质量份，固化条件130℃/16h或200℃/1～2h，固化物热变形温度122℃。在胶黏剂和涂料工业中用于制造浅色醇酸树脂、气干型水溶性醇酸树脂、不饱和聚酯树脂以及无溶剂漆、防污漆，也用于制造增塑剂、稳定剂、固化剂，在农药工业中用于生产杀菌剂克菌丹和杀虫剂拟除虫菊等。

 

储藏措施

1.储存于阴凉、通风的库房。

2.应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。

3.保持容器密封。

4.远离火种、热源，防止阳光直射。

5.库房必须安装避雷设备。

6.排风系统应设有导除静电的接地装置。

7.采用防爆型照明、通风设置。

8.禁止使用易产生火花的设备和工具。

9.储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

10.防止粉尘和气溶胶生成。

急救措施 

【食入】摄入不可能。但是，如果摄入，获得紧急医疗照顾。

【吸入】如果克服被曝光，将受害人转移到空气新鲜处。给予吸氧或人工呼吸。获得紧急医疗照顾。迅速采取行动是至关重要的。

【皮肤】立即脱去污染的衣着。彻底清洗皮肤，用温和的肥皂/水。W /温水冲洗15分钟。如果是粘的，首先使用无水清洁。寻求医疗照顾，如果不良影响或刺激。

【眼睛】眼睛接触的情况下，立即用清水冲洗20-30分钟。经常收回眼皮。获得紧急医疗照顾。

一种4-甲基苯酐的制备方法

将顺丁烯二酸酐加入反应釜，加热至全部熔融后，搅拌加入溶剂苯，搅拌混溶后，继续搅拌并升温至100-110℃，通入丁二烯进行加成反应18-22h，反应结束后将溶剂苯蒸出，经冷凝器冷却后回收循环使用，反应液经抽滤、干燥即得成品。

国外报道合成4-甲基苯酐的方法主要有以下几种

Cl)文献美国专利US4559405中介绍了一种生产4-甲基苯酐的方法。它是以4-MTPA为原料与溴在吡啶条件下反应，温度30-70°C，反应3-4小时，后经水洗、萃取、浓缩、结晶，收率87%。该法虽然收率较高，但步骤多，且吡啶成本高，味道是极其难闻，不宜工人长期接触。(2)文献美国专利US4564687中介绍了磺酰氯法，它是以氯苯吡啶稀释4-MTPA，在-10-10°c下滴加SO2Cl2温度逐渐上升至回流130°C，然后经水洗、萃取、蒸馏，收率37%，含量97%。该方法操作麻烦，收率低，产品质量不高。(3)文献日本专利JP61155383中介绍了硫法，它是4-MTPA在硫的作用下，220°C反应2. 5小时，脱氢后加水，在180-200°C脱水生成目标产物4-甲基苯酐，收率64%。该方法反应条件苛刻,且会释放硫化氢气体,收率也不高

以上文献中使用的方法反应周期较长，产品纯度都不高，需重结晶。

发明内容

本发明目的是提供一种以4-甲基-1，2，3，6-四氢邻苯二甲酸酐(4-MTPA)为原料合成4-甲基苯酐的方法，克服现有技术中存在的反应周期长，产品质量差，收率低的问题。本发明的技术方案是一种4-甲基苯酐的制备方法，以4-甲基-1，2，3，6_四氢邻苯二甲酸酐为原料经溴素脱氢得4-甲基苯酐。优选的，脱氢反应中使用RCOOM或R(COOM)2作为缚酸剂，其中R-代表H、直连或支链C1-C5烷烃，M代表Na或K。优选的，脱氢反应中应用季铵盐类相转移催化剂，四甲基溴化铵、四丁基溴化铵、四丁基碘化铵、苄基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵。优选的，使用苯、氯苯、邻二氯苯、二丁醚、二异丙醚作为溶剂。优选的，进料摩尔比4-甲基四氢苯酐缚酸剂溴=1 :2 4. 4 :2 2. 2。优选的，催化剂用量为原料4-MTPA重量的O. I 5%。优选的，反应温度在60-140°C。优选的，反应完成后保温I 5小时。本发明的优点是本发明合成工艺简单、三废少、收率高，很适合工业生产。

具体实施例方式

实施例I :

一种4-甲基苯酐的制备方法

原料4-101^1668加入74(^氯苯、2828草酸钠和0.83 g四丁基溴化铵，搅拌加热至80°C保温30分钟，在85°C开始滴加324 g溴素，保持温度在85-100°C滴加。滴加完成升温，90-115°C保温2小时，冷却过滤，回收氯苯，减压蒸馏收集沸点为142-146°C /8mmHg的馏分，得白色粉末 4-MPA143g, GC: 99. 4%,收率 88. 3%。实施例2:

相转移催化剂不用，其他条件与实施例I完全相同的情况下进行反应，考察反应结果。实施例3:·

相转移催化剂四丁基溴化铵的使用量1%，其他条件与实施例I完全相同的情况下进行反应，考察反应结果。实施例4:

相转移催化剂四丁基溴化铵的使用量5%，其他条件与实施例I完全相同的情况下进行反应，考察反应结果。对比例I :

相转移催化剂四丁基碘化铵O. 5%，其他条件与实施例I完全相同的情况下进行反应，考察反应结果。对比例2:

相转移催化剂四甲基溴化铵O. 5%，其他条件与实施例I完全相同的情况下进行反应，考察反应结果。对比例3

相转移催化剂苄基三甲基溴化铵O. 5%，其他条件与实施例I完全相同的情况下进行反应，考察反应结果。对比例4:

相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵O. 5 %，其他条件与实施例I完全相同的情况下进行反应，考察反应结果。反应结果见表I所示。

权利要求

1.一种4-甲基苯酐的制备方法，其特征在于，以4-甲基-1，2，3，6-四氢邻苯二甲酸酐为原料经溴素脱氢得4-甲基苯酐。

2.根据权利要求I所述的一种4-甲基苯酐的制备方法，其特征在于，脱氢反应中使用RCOOM或R(COOM) 2作为缚酸剂，其中R-代表H、直连或支链C1-C5烷烃，M代表Na或K。

3.根据权利要求I所述的一种4-甲基苯酐的制备方法，其特征在于，脱氢反应中应用季铵盐类相转移催化剂，四甲基溴化铵、四丁基溴化铵、四丁基碘化铵、苄基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵。

4.根据权利要求I所述的一种4-甲基苯酐的制备方法，其特征在于，使用苯、氯苯、邻二氯苯、二丁醚、二异丙醚作为溶剂。

5.根据权利要求I所述的一种4-甲基苯酐的制备方法，其特征在于，进料摩尔比4-甲基四氢苯酐缚酸剂溴=1 :2 4. 4 :2 2. 2。

6.根据权利要求I所述的一种4-甲基苯酐的制备方法，其特征在于，催化剂用量为原料4-MTPA重量的0. I 5%o

7.根据权利要求I所述的一种4-甲基苯酐的制备方法，其特征在于，反应温度在60-140。。。

8.根据权利要求I所述的一种4-甲基苯酐的制备方法，其特征在于，反应完成后保温I 5小时

 

产品信息
[重量]	100g
[颜色]	白色