环氧乙烷

中文名称:    环氧乙烷

中文别称：恶烷、氧化乙烯、ETO、醇溶液 

英文名称    Ethylene Oxide

化学式       C2H4O

分子量       44.05

CAS编号   75-21-8

质检信息

质检项目       指标值

含量,％         ≥99%

PSA：         12.53000

LOGP：       0.01660

蒸气压 1260mmHg at 25°C

密度  0.882?g/mL?at 25?°C(lit.)

沸点  10.7?°C(lit.)

熔点  ?111?°C(lit.)

闪点        -17.7°C

折射率     n20/D 1.3597(lit.)

化学特性

环氧乙烷在室温下为无色气体，低温时为无色易流动液体。有醚臭，高浓度时有刺激臭。 熔点 -112.65℃ 沸点 10.35℃ 相对密度 0.8711 折射率 1.3597 闪点 低于-17.7℃ 溶解性 溶于有机溶剂。可与水以任何比例混合。

产品用途

1.环氧乙烷用作有机化工原料及溶剂，主要用于生产乙二醇、乙醇胺及非离子表面活性剂

2.环氧乙烷是一种非常重要的精细化工原料，能够衍生出乙二醇、非离子表面活性剂、乙醇胺、乙二醇醚等多种精细化工产品，进而可以延伸生产合成洗涤剂、乳化剂、抗冻剂、增塑剂、润滑剂、杀虫剂、熏蒸剂等四五千种产品，应用领域极其广泛。

3.在化妆品工业中，可以作为稠度调节剂，用于膏霜、牙膏和剃须膏等的生产。

4.在制药工业中，可以作为软膏、洗剂和栓剂的基质。

5.在橡胶工业中则可以用作润滑剂和分散剂。

6.在化纤工业中可以作为可染聚酯的聚合单体等

7.环氧乙烷是一种有毒的致癌物质，以前被用来制造杀菌剂。环氧乙烷易燃易爆，不易长途运输，因此有强烈的地域性。被广泛地应用于洗涤，制药，印染等行业。在化工相关产业可作为清洁剂的起始剂。

8.环氧乙烷有杀菌作用，对金属不腐蚀，无残留气味，因此可用材料的气体杀菌剂。

9.主要用于制造其他各种溶剂(如溶纤剂等),稀释剂,非离子型表面活性剂,合成洗涤剂、抗冻剂、消毒剂、增韧剂和增塑剂等。与纤维素发生羟乙基化可合成得水溶性树脂(其环氧乙烷含量约75%)。还可用作熏蒸剂、涂料增稠剂、乳化剂、胶黏剂和纸张上浆剂等。

 

化学品安全技术说明书

第一部分 化学品及企业标识

化学品中文名：环氧乙烷；氧丙环

化学品英文名：epoxyethane；ethylene oxide

企业名称：西陇化工股份有限公司

生产企业地址：广东省汕头市潮汕路西陇中街1-3号

邮 编: 515064 传 真: 0754-82481768

企业应急电话：400-7788689

电子邮件地址：339904316@qq.com

网站地址：https://www.999gou.cn/

技术说明书编码: 

第二部分 成分/组成信息

√ 纯品　　　　　　　　　　　　混合物

有害物成分 浓度 CAS No.

环氧乙烷 75-21-8

第三部分 危险性概述

危险性类别：第2.1类 易燃气体

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收

健康危害：环氧乙烷是一种中枢神经抑制剂、刺激剂和原浆毒物。有致癌性。

急性中毒 患者有剧烈的搏动性头痛、头晕、恶心、呕吐、咳嗽、胸闷、呼吸困难；重者全身肌肉颤动、出汗、神志不清，以致昏迷。X线胸片显示支气管炎、支气管周围炎或肺炎。严重时也可出现肺水肿。可出现心肌损害和肝损害。皮肤接触迅速发生红肿，数小时后起疱，反复接触可致敏。蒸气对眼有强烈刺激性，严重时发生角膜灼伤；液体溅入眼内，可致角膜灼伤。

慢性影响 长期接触，可见有神经衰弱综合征、植物神经功能紊乱、周围神经损害、晶体混浊等。接触环氧乙烷女工自然流产率增高，有胚胎毒性。

环境危害：对水体、土壤和大气可造成污染。

燃爆危险：易燃，与空气混合能形成爆炸性混合物。

第四部分 急救措施

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗20～30分钟。如果发生冻伤：将患部浸泡于保持在38～42℃的温水中复温。不要涂擦。不要使用热水或辐射热。使用清洁、干燥的敷料包扎。如有不适感，就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10～15分钟。如有不适感，就医。

吸　　入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。

食　　入：不会通过该途径接触。

第五部分 消防措施

危险特性：其蒸气能与空气形成范围广阔的爆炸性混合物，遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。若遇高热可发生剧烈分解，引起容器破裂或爆炸事故。接触碱金属、氢氧化物或高活性催化剂如铁、锡和铝的无水氯化物及铁和铝的氧化物可大量放热，并可能引起爆炸。蒸气比空气重，沿地面扩散并易积存于低洼处，遇火源会着火回燃。

有害燃烧产物：一氧化碳。

灭火方法：用水、雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳灭火。

灭火注意事项及措施：切断气源。若不能切断气源，则不允许熄灭泄漏处的火焰。消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。

第六部分 泄漏应急处理

应急行动：消除所有点火源。根据气体的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器，穿防静电服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。喷雾状水抑制蒸气或改变蒸气云流向，避免水流接触泄漏物。禁止用水直接冲击泄漏物或泄漏源。防止气体通过下水道、通风系统和密闭性空间扩散。隔离泄漏区直至气体散尽。

第七部分 操作处置与储存

操作注意事项：密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿防静电工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与酸类、碱类、醇类接触。在传送过程中，钢瓶和容器必须接地和跨接，防止产生静电。禁止撞击和震荡。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的易燃气体专用库房。远离火种、热源。避免光照。库温不宜超过30℃。应与酸类、碱类、醇类、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。

第八部分 接触控制/个体防护

接触限值：

MAC(mg/m3): - PC-TWA（mg/m3）: 2

PC-STEL（mg/m3）: 5* TLV-C(mg/m3): -

TLV-TWA(mg/m3): 1ppm TLV-STEL(mg/m3): 

监测方法：直接进样-气相色谱法；热解吸-气相色谱法。

工程控制：密闭操作，局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护：空气中浓度超标时，建议佩戴过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。

身体防护：穿防静电工作服。

手 防 护：戴橡胶手套。

其他防护：工作现场严禁吸烟。工作完毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

第九部分 理化特性

外观与性状：无色气体，有特征气味。

pH值: 无意义 熔点(℃): -111.7

沸点(℃): 10.6 相对密度(水=1): 0.87(20℃)

相对蒸气密度(空气=1): 1.5 饱和蒸气压(kPa): 146(20℃)

燃烧热(kJ/mol): 1306.1 临界温度(℃): 195.8

临界压力(MPa): 7.19 辛醇/水分配系数: -0.30(计算)

闪点(℃): <-17.8(O.C) 引燃温度(℃): 429

爆炸下限[％(V/V)]: 3.0 爆炸上限[％(V/V)]: 100

溶解性：易溶于水、多数有机溶剂。

主要用途：环氧乙烷用于制造乙二醇、表面活性剂、洗涤剂、增塑剂以及树脂等。

第十部分 稳定性和反应性

稳定性：稳定

禁配物：酸类、碱、醇类、氨、铜。

避免接触的条件：

聚合危害：聚合

分解产物：

第十一部分 毒理学资料

急性毒性：高浓度蒸气吸入对粘膜有明显刺激，并出现中枢神经系统抑制。急性死亡原因通常是肺水肿。

LD50：

大鼠经口LD50(mg/kg): 72

LC50：

大鼠吸入LC50(mg/m3): 800ppm/4h 人吸入TCL0(mg/m3): 12500ppm/10sec,

其它动物吸入TCL0：女人吸入TCL0:500ppm/2min

刺激性：

家兔经眼：18mg/6小时，中度刺激

人经皮：1％，7秒，皮肤刺激

亚急性与慢性毒性：动物反复吸入0.63～0.72g/m3蒸气，可见有生长抑制或体重减轻、流涕、腹泻及呼吸道刺激症状。动物死亡原因，大多由于原发性肺刺激，或由于继发感染。

致突变性：微生物致突变试验：鼠伤寒沙门氏菌20ppm。微生物致突变：酿酒酵母菌25mmol/L。姐妹染色单体互换：人淋巴细胞4pph。体细胞突变：人成纤维细胞5 mmol/L。程序外DNA合成：人白细胞4 mmol/L。DNA损伤：人成纤维细胞5 mmol/L。

致畸性：大鼠孕后7～16天吸入最低中毒剂量（TCLo）150 ppm/7H，致颅面部（包括鼻、舌）发育畸形。小鼠腹膜腔内给予最低中毒剂量（TDL0）125mg/kg，致眼、耳发育畸形。

致癌性：IARC致癌性评论：组1,对人类是致癌物。

其 他：大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)：3600μg/m3/24小时(60天，雄性)， 影响睾丸、附睾和输精管。致植入前的死亡率升高。 大鼠吸入最低中毒浓度 ( TCL0) ：150ppm/7小时(孕7～16天用药)，致胚胎毒性，致颅面部发育异常， 致肌肉骨骼发育异常。

第十二部分  生态学资料

生态毒性：

半数致死浓度LC50：90mg/l/24h(鱼)

生物降解性：

BOD5：0.06

土壤半衰期-高（小时）：285

土壤半衰期-低（小时）：251

空气半衰期-高（小时）：9167

空气半衰期-低（小时）：917

地表水半衰期-高（小时）：285

地表水半衰期-低（小时）：251

地下水半衰期-高（小时）：285

地下水半衰期-低（小时）：251

水相生物降解-好氧-高（小时）：4320

水相生物降解-好氧-低（小时）：672

水相生物降解-厌氧-高（小时）：17280

水相生物降解-厌氧-低（小时）：2688

非生物降解性：

空气中光氧化半衰期-高（小时）：9167

空气中光氧化半衰期-低（小时）：917

一级水解半衰期（小时）：285

COD：1.74

其他有害作用：该物质对环境有危害，应注意对大气的污染。

第十三部分 废弃处置

废弃物性质：危险废物

废弃处置方法：不含过氧化物的废液经浓缩后，控制一定的速度燃烧。含过氧化物的废液经浓缩后，在安全距离外敞口燃烧。

废弃注意事项：处置前应参阅国家和地方有关法规。把空容器归还厂商。

第十四部分 运输信息

危险货物编号：21039

UN编号：1040

包装类别：Ⅱ类包装

包装标志：易燃气体

包装方法：钢质气瓶；安瓿瓶外普通木箱。

运输注意事项：铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放，并应将瓶口朝同一方向，不可交叉；高度不得超过车辆的防护栏板，并用三角木垫卡牢，防止滚动。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。严禁与酸类、碱类、醇类、食用化学品、等混装混运。夏季应早晚运输，防止日光曝晒。中途停留时应远离火种、热源。公路运输时要按规定路线行驶，禁止在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。

第十五部分 法规信息

法规信息：下列法律法规和标准，对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定：

　　中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过)；

　　中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过)；

　　中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过)；

　　危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过)；

　　安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过)；

　　常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)；

　　工作场所有害因素职业接触限值(GBZ 2-2002)；

　　危险化学品名录。

第十六部分 其他信息

填表时间：  2021年8月6日

填表部门：      研发部

数据审核单位：

修改说明：       暂无

生产方法

(1)氯醇法

以乙烯为原料，先经次氯酸化制得氯乙醇，然后用碱环化而得。具体工艺是：将乙烯和氯气通入水中生成氯乙醇，该反应在耐腐蚀的反应器中进行，氯气、水和乙烯并流通入反应器，在20～50℃和0.2～0.3 MPa下反应，生成2-氯乙醇水溶液，含量一般在6%～7%以下。然后用碱(通常为石灰乳)与氯乙醇反应，进行环合。反应温度控制在100℃左右，生成的环氧乙烷尽快离开反应区，从反应器上部的冷凝口流出，然后汽液分离，蒸馏可得成品。

该方法对乙烯纯度要求不高，容易投产，但需消耗大量氯气和石灰乳，设备腐蚀严重，造成污染环境等问题，其发展受到一定的限制，过去我国国内大都用此法生产环氧乙烷。

(2)氧化法

由乙烯与空气或氧气通过银催化剂于200～300℃和1～3 MPa压力下在气相直接氧化制得。

氧化法催化剂一般含银10%～30％，有效助催化剂是碱金属和碱土金属(如铁、钙等)。常用的载体为α-氧化铝或碳化硅，反应后生成氧化气体，于吸收塔内用水吸收，未反应的乙烯循环回反应器，吸收液经解吸蒸馏而得产品。

现在通用的是氧气法，通常用大于95％的氧气为氧化剂，该法不需大量氯气和石灰乳，也无腐蚀问题，成本较低，产品纯度较高，国外已广泛应用，我国近年来新建的生产环氧乙烷装置也是用氧化法。

1859年法国化学Wurtz首先发现2-氯乙醇与氢氧化钾作用可制得环氧乙烷。此法经过发展成为早期用于工业生产的氯醇法，被各国相继采用，在一段时期内曾是唯一的工业生产方法。

1983年，美国联合碳化物公司（UCC）采用乙烯与空气直接氧化生产环氧乙烷的方法（即氧化法），首次建厂投产。经过继续完善，法国石脑油化学公司（Naphtachimie）直到1953年才建成了世界上第二套氧化法装置。此后，传统的氯醇法逐渐为氧化法所取代。1958年，美国壳牌公司（Shell）又以氧气代替空气与乙烯反应直接生产环氧乙烷。至1975年美国的环氧乙烷生产全部采用直接氧化法。世界上环氧乙烷生产以美国Shell氧气法、美国科学设计公司（SD）的氧气-空气法、美国UCC空气-氧气法三家技术为主。1.氯醇法 分两步反应，第将乙烯和氯气通入水中，生成2-氯乙醇。第二步是用碱（通常为石灰乳）与2-氯乙醇反应，生成环氧乙烷。2.氧化法 可分为空气法和氧气法两种。前者以空气为氧化剂，后者用浓度大于95%（体积）的氧气作为氧化剂。此外也有用富氧空气为氧化剂的。氧化法的工业生产流程分为反应、环氧乙烷回收及环氧乙烷精制三个部分。

 

环氧乙烷化合物的制造方法

本发明的催化剂如下制备。首先，在水中、醇溶剂中或水和醇的混合溶剂中，使硅化合物(1)、硅化合物(2)及钛化合物凝胶化。烃基R2的摩尔数相对于硅化合物(1)和硅化合物(2)的总摩尔数的比例，优选的是5～95％。硅化合物(1)和硅化合物(2)也可以分别是2种或两种以上的化合物的混合物。钛化合物相对于硅化合物(1)和硅化合物(2)的总摩尔数所用的摩尔比，优选的是0.0001～1。作为凝胶化的方法，可举出以下的方法。即，在溶解了硅化合物(1)、硅化合物(2)及钛化合物的水中、醇溶剂中或水和醇的混合溶剂中，通常添加作为促进剂的酸或碱，进行硅化合物及钛化合物的水解和缩合反应，最终，可得到是含有Si-O-Ti键的高分子聚合物缩合物的凝胶。凝胶化反应通常在-30～100℃温度下进行。为了使凝胶固体成长也可以熟化。熟化通常在0～200℃、180小时内进行。作为上述水解和缩合反应的促进剂，可使用酸或碱，但从得到的催化剂性能看，优选的是使用酸。作为酸的例子，可举出硝酸、盐酸、硫酸等的无机酸和甲酸、醋酸等的有机酸等等，作为碱的例子，可举出氢氧化钠、氢氧化钾、氨等。这些酸或碱的添加量，由于有赖于原料化合物的种类和凝胶化条件等，所以不能限定，但一般对于1摩尔硅化合物，优选的是0.0001～100摩尔的范围。

用超临界流体萃取除去得到的凝胶中的溶剂。作为流体，可举出二氧化碳、甲醇、乙醇、丙醇等，但由于后处理容易及得到高的催化剂性能，优选的是使用二氧化碳。作为萃取除去的方法，可举出如下的方法。即，在添加有凝胶的高压釜内形成超临界二氧化碳的条件，即，可在约31℃或31℃以上的温度和约7.3Mpa或以上的压力下使超临界二氧化碳流过。例如可使用温度31～100℃、压力10～30MPa的超临界二氧化碳流体。通过此操作可萃取除去加入到凝胶中的水、醇溶剂或水和醇的混合溶剂。

进行上述的萃取除去操作后，可进行干燥及甲硅烷基化处理。

干燥，优选的是在减压条件或空气、氮气等的气体流通下在0～200℃下进行。

甲硅烷基化处理，优选的是将此前步骤中得到的干燥的催化剂与甲硅烷基化剂在溶剂中或气相中在20～300℃的温度下接触，将存在于催化剂表面的羟基变换成甲硅烷基而进行的。通过进行此甲硅烷基化处理可提高催化剂性能。作为甲硅烷基化剂的例子，可举出氯三甲基硅烷、二氯二甲基硅烷、氯三乙基硅烷等的有机硅烷类、N-三甲基甲硅烷基咪唑、N-叔丁基二甲基甲硅烷基咪唑、N-三甲基甲硅烷基二甲基胺等的有机甲硅烷基胺类、N，O-双三甲基甲硅烷基乙酰胺、N-三甲基甲硅烷基乙酰胺等的有机甲硅烷基酰胺类、六甲基二硅氮烷、七甲基二硅氮烷等的有机硅氮烷类等。优选的甲硅烷基化剂是六甲基二硅氮烷。

这样可得到本发明的催化剂。

本发明的方法是在上述催化剂存在下，使烯烃和氢过氧化物类反应制备环氧乙烷化合物的方法。该环氧化反应是将烯烃和氢过氧化物类与催化剂接触而进行的。该反应可在适当的溶剂存在下或不存在下在液相中进行的。作为溶剂是对于反应是惰性的并对烯烃及/或氢过氧化物类的溶解性优异的化合物。作为使用有机氢过氧化物情况下的溶剂的具体例子，可举出丁烷、辛烷、苯、甲苯、乙苯、异丙基苯等的烃类。另一方面，作为使用无机氢过氧化物情况下的溶剂的具体例子，可举出甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、水等。

环氧化反应一般是在0～200℃的温度下进行的。压力，适宜的是将反应混合物保持在液体的状态的压力，一般是0.1～10MPa。另外，环氧化反应可通过使用粉末催化剂或成形催化剂，在浆液或固定床中用间歇法、半连续法或连续法进行。

环氧化反应试验在以下条件下进行。在高压釜中加入催化剂1g、

对于所有的表C代表比较实施例；I代表本发明实施例。

发现矿物油和聚硅酮液混合物能得到最好的挤压后的硬性和低温强度结合的结果。表2提供了聚硅酮液/矿物油混合物的流变性数据。

MeSi(OMe)3的比例％MeSi(OMe)3的摩尔数相对于加入的Si(OMe)4和MeSi(OMe)3的总摩尔数的比例EBHP转化率[反应的EBHP(乙苯氢过氧化物)/加料的EBHP]×100(％)PO选择性[生成的PO(环氧丙烷)(摩尔)/反应了的EBHP(摩尔)]×100(％)

环氧化反应试验在以下条件下进行。在高压釜中加入催化剂1g、丙烯17g、35％乙苯氢过氧化物的乙苯溶液24g，在搅拌、80℃下反应1.5小时，得到EBHP转化率98.4％、PO选择性95.5％的效果。比较例4按照实施例5，不进行甲硅烷基化处理。反应效果是，EBHP转化率98.2％、PO选择性90.7％。工业适用性如上述，根据本发明，有可能提供在催化剂存在下，使烯烃和氢过氧化物类反应，可在高选择性和收率下得到环氧乙烷化合物的环氧乙烷化合物的制造方法。

毒性

环氧乙烷为中度毒性化学品，可经由呼吸道、皮肤或食入，对人的中枢神经有抑制作用，能引起急性及慢性中毒，早期症状为恶心、呕吐、麻木感、腹内压迫感、尿频、呕吐、神经异常甚至死亡

市场需求

作为化工市场的superstar，环氧乙烷在过去化工市场的二十多年里独占鳌头。尤其是在我国成为世界经济贸易组织成员国以后，随着国内纺织业及其他产业的崛起，环氧乙烷的供应量明显不足。一些民营企业想在日渐红火的化工市场上分一杯羹也是情理之中，于是通过大量从国外进口乙烯、建造低温乙烯贮罐等来克服原料短缺的难题，这种蜂拥而上导致国内环氧乙烷产能迅速增长。与产能激增不同，下游市场需求不旺。受上下游双重利空因素影响，到2013年5月中旬，环氧乙烷的市场均价累计最大跌幅超过2100元/吨，下跌幅度超过16%。

2013年欧洲环氧乙烷市场进口少于往年，而欧洲本地产能减少，需求尚可接受，从整体上看，这种情况有利于装置检修。按照每月均进口量计算，2013年欧洲市场总进口量在15000~20000吨之间。消息人士称由于有装置正在进行检修或刚刚恢复生产，美国乙二醇市场供应短缺。而我国的国内产能情况如下：在华东地区的环氧乙烷产能过剩后，华中地区也难逃此运，从供不应求迅速转向供过于求。根据相关数据显示，我国环氧乙烷年产能截至2012年底约为150万吨左右，2013年上半年能释放50万吨左右的产能，预计全年总产能将达200万吨。

产品信息
[重量]	100ml
[颜色]	白色
危险性类别
[危险性类别]	危险化学品