在容量分析领域内,络合滴定及沉淀滴定等方法,经常离不开使用掩蔽剂.有关掩蔽剂的一般介绍已在之前叙述,根据不同的分析对象,考虑到样品中可能存在的干扰元素,合理地选择掩蔽剂是十分重要的.以在酸性溶液中应用PAN为指示剂及在酸性或碱性溶液中应用PAR为指示剂作例子,根据被测离子和分析样品的不同,可分别选择F-、CN-、酒石酸盐、三乙醇胺及N-甲基甘氨酸二硫代氨基甲酸盐为掩敲剂,此时被掩蔽而不再干扰测定的离子如表Ⅶ-5所示.
与掩蔽剂一样,选择合理的解蔽剂是提高测定的选择性,保证分析工作顺利进行的有数途径.例如在pH10左右的氨性溶液中,以铬黑T为指示剂,用EDTA直接滴定锌时,许多离子的干扰将妨碍分析工作的完成.为此可加入抗坏血酸及氰化钾使Cu、Co、Ni、Cd、Hg、Zn、Fe等元素的离子被络合,此时存在于溶液中的Pb、Mn、Ca、Mg等元素的离子可在上述条件下先以EDTA滴定,然后加入解蔽剂甲醛,使锌离子从锌氰络离子中定量释放出来,其解蔽反应为:
Zn(CN)42-+4HCHO+2H2O → Zn2++4CH2OHCN+4OH-
此时可立即用EDTA继续滴定析出的锌离子,这一方法适用于测定一些合金材料中锌的含量.
表Ⅶ-5 配合使用掩蔽剂时某些络合滴定方法的选择性
指示剂 | 被测离子 | 掩蔽剂,pH | 被掩蔽不干扰测定的离子 |
Cu-PAN | Sn(Ⅳ) | 酒石酸盐,pH 1.8-2.2 | Cd,Mn(Ⅱ),Ni,Pb,Zn |
PAN | Zn(Ⅱ),Cd(Ⅱ) | F-,pH 5-6 | Ca,Cu,Fe,Mg,Mn(Ⅱ),Ni,Sn(Ⅳ),Ti(Ⅳ) |
In(Ⅲ) | CN-,pH 2.3-2.5 | Al,Ba,Ca,Cd,Co,Cu,Fe(Ⅲ),Mg,Ni,Sr,Zn | |
Mo(Ⅴ) | 酒石酸,F-,pH 4.5-5 | Al,Ce(Ⅲ),La,Nb,Ta,Th,Ti(Ⅳ),U(Ⅵ) | |
PAR | Ga(Ⅲ) | N-甲基甘氨酸二硫代氨基甲酸盐,pH 2-3 | Al,Ba,Bi,Ca,Cd,In |
Pb(Ⅱ) | 三乙醇胺,CN-,pH10 | Al,Bi,Cd,Cu,Fe,Ni,Sb,Sn,Zn |