下面用氯化2.4.6-三本基噁英鎓测定硼的重量分析法:
硼酸盐溶液用HCL酸化加入试剂,随后加HF,硼酸盐转化为BF-,然后按下式发生反应:
(C6H5)3C5H2O++BF-4→(C6H5)3C5H2OBF4↓
在室温放置20小时,在0C放置3小时,过滤洗涤,称量前在110°G烘干,换算因数为0.1561。
其次再介绍矿物中硫化物的硫的测定。
前面曾讨论过溶液中硫酸根离子的测定,这种测定过程可应用于不溶性硫如黄铁矿以及煤中硫的测定。硫被氧化为硫酸盐或硫酸,沉淀为硫酸钡,用重量法测定。硫的氧化,可由两种方法完成:
(一)干法
2FES2+15NA2O2 = FE2O3+4NA2SO4+11NA2O
硫化物在一铁或镍坩埚中与过氧化钠一起熔融(不要用铂坩埚,铂会被腐蚀)。熔融体用水处理,过滤,酸化,并煮沸除去过量过氧化物,用氯化钡沉淀为硫酸盐。在熔融过程中,硫化物的分解是迅速的,但此法有几种缺点:1,金属坩埚会有微小腐蚀,因而妨碍试样中金属的测定;2.引入钠的量较大,因而增大共沉淀的误差;3.火焰中硫可能导致污染,因为二氧化硫能被碱性熔物迅速吸收,应将坩埚固定在一石棉或深绿闪石片的孔中,灼烧时坩埚加盖,可以消除后一误差。
(二)湿法
溶解硫化物的方法有:1.用溴氧化,随之加入硝酸;2.用氯酸钠和盐酸,或用硝酸和盐酸加一点溴的混合物。第一种情况的反应如下:
2FES2+6HNO3+15BR2+16H2O=2FE(NO3)3+4H2SO4+30 HBR
此法的优点是不引入任何金属离子,但是,要除去过量的硝酸。在此法中,硫化物的分解比熔融法慢。