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放射化学分析法有哪些?


实验室k / 2018-08-06

      有机试剂在放射化学分析方法中也常应用,尤其是应用放射滴定法、同位素稀释法和放射活化分析等方法进行测定痕量元素及分离痕量元素时常常使用。

放射化学

      放射滴定方法
      这种方法的等当点是利用被测元素的放射性同位素或者加入示踪放射活性同位素的试剂来确定的。在放射滴定中应用最多的有机试剂及其被测元素如表Ⅴ-6所示。
      在这些方法(包括沉淀滴定、萃取滴定及结合离子交换分离的络合滴定等)中应用有机试剂的基本要求,是必须能形成高稳定性、易被萃取的一类络合剂,而对于沉淀滴定。则不仅要求与被测离子形成的沉淀溶解度要小,而且要求沉淀很快析出和容易分离。

表Ⅴ-6  放射滴定中应用的有机试剂

试剂 被测元素
生成沉淀的类型

8-羟基喹啉

5,7-二溴-8-羟基喹啉

铜铁试剂

1-苯基-二氢-均四嗪-硫酮

1-二硫赶羧基-5-甲基吡唑酮

1-二硫赶羧基-3-甲基-5-苯基吡唑酮钠盐

邻氨基苯甲酸

Ce,Nd

Nd

Y,Ce(Ⅲ),Nd,Lu,Ta

Ag

Zn,Cd

Zn,Cd,Tl(Ⅲ)

Cu(Ⅱ)

形成络合物的类型

EDTA

 

CyDTA

DDTC

二硫腙

8-羟基喹啉

铜铁试剂

亚硝基-R-盐

Na,Mg,Ca,Sr,Zn,Cu,Co(Ⅱ),Co(Ⅲ),

Ni,Pb,Al,Fe,Y,Eu,Th,In,Tl,W

Zn,Co(Ⅱ)

Ag,Cu(Ⅱ),Hg(Ⅱ)

Cu(Ⅱ),Zn,Cd,Co,Ni,In,Hg(Ⅱ)

Ga,In

Fe(Ⅲ)

Co(Ⅲ)

      利用亚化学计量原则的同位素稀释法和活化分析
      在一般的定量分析中,必须使用过量的有机试剂使被测元素获得定量分离,然而对于同位素稀释法和活化分析来说,可不将被测金属从样品中定量分离出来便进行测定,这种方法称作亚化学计量法.应用亚化学计量原则可以提高同位素稀释法测定的灵敏度和活化分析中分离的选择性。
      在上述分析方法中,试剂的选择具有重要意义,实际上应用的有机试剂是与被测元素形成螯合物、离子缔合物等类型试剂,在所述方法中利用的并不是试剂本身,而是它与无机离子形成的螯合物.由此可以设想,所应用的试剂应该与被测离子定量反应、形成的反应产物有很大的稳定性,且它们对于光、氧化剂及还原剂等等应该是稳定的,此外,在痕量元素和半导体材料的分析中,试剂的纯度也极为重要.根据这些要求,人们曾拟定了用亚化学计量的8-羟基喹啉测定Mo和Ga,铜铁试剂测定Sb和Fe,二乙基二硫代氨基甲酸二乙基季铵盐测定砷的方法。
      中子活化分析
      中子活化分析法中仅在分离手段时应用有机试剂,这类有机试剂主要是有机沉淀剂、共沉淀剂、萃取螯合剂等.例如曾提出了在中子流照射前应用对二甲胺基苄又罗丹宁盐的形式与2,4-二硝基苯胶共沉淀的方法预富集Ag后测定石中Ag的中子活化法。此方法的灵敏度高、选择性好。测定时将共沉淀产物离心过滤后溶于丙酮中,移至聚乙烯薄膜上蒸干,在约1012(中子/厘米2)秒-1中子流中照射10-24秒钟然后用NaI(Tl)晶体γ-分光计按0.656兆电子伏υ峰测量试样与标准样品中Ag的放射性,该方法测定银的灵敏度为0.005克/吨,为了测定标准参考材料中的铪,可将试样在中子通量为1.2×1013(中子/厘米2)秒-1的反应堆中照射,并经溶解后处理,用双(2-乙基己基)磷酸的环己烷溶液萃取分离铪,应用Ge(Li)检测器的2048道能谱测量Hf。测定方法的灵敏度高,准确性也好。


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