此法的根据是:某些化合物在紫外线照射下,能发出特征颜色的光线(当照射停止时,仍能保持一定发光时期的,叫作磷光;当照射停止时,发光立刻停止的,叫作荧光)。
鉴定物质时,在紫外光照射下,还有时是用辅助反应使未知物发光,或是用辅助反应使原有发光能力的物质改变发光特性;有时还可观察在未知物的影响下,试剂的荧光所发生的改变。
在进行荧光化学反应时,反应条件,如介质的p值、试剂的浓度、能否允许存在的杂质等等,都对其有影响。
发光分析法比一般化学法优越的地方是具有高度的灵性有机试剂在此法中极为重要。例如,铝和钕离子能与桑色素形成.
发绿色荧光的化合物(锑离子,黄色);锌离子与8-羟基喹啉形成的化合物能发黄绿色荧光;镁离子与姜黄形成发棕红色荧光的化合物等等。
还有一种特殊形式的荧光分析法是预先用适当的试剂与一滴试液为烧。例如:氧化钙和盐为烧后,能在紫外光下发紫色费光,与锑盐灼烧后能发红色费光等等。