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关于离子交换分离的操作


实验室k / 2018-07-31

    在定性分析中进行离子交换分离时,可在小试管或离心管中,使适当量的树与试液充分搅拌,即可将欲交换离子交换在树脂上而与其他离子分离,离子鉴定即可在树脂上进行(树脂点滴分析法)。如果要同时分离几种离子(离子交换层析法)和在定量分析中进行分离,则一般采用柱式法。该法选用粒度均匀的树脂,事先根据需要用HCl、NaCl、NH4Cl,或H2SO4处理,分别得到H+,Cl-,NH4+,或SO42--型树脂,交换液浓度一般约为0.05-0.1N,注人谁备好的交换柱后,调节流速。

离子交换分离的操作

    当溶液(流入液)进入交換层时,第一层(最上层)树脂首先被交换,被交换的多少要看流入液中欲交换离子的浓度、流速和交换速率而定;流人液的浓度和流速越大及交换速率越低,则溶液流经第一层时,离子越不可能被交换完全。随后依次进入下面各层,继续被交换,但溶液中被交换离子越来越少,直到完全被交换后,所通过的树脂即不再发生交换作用。因此,当流入液不断进入交换层时,或早或晚会出现这样一种情况:交換层上面一段树脂己全部被交换,下面一段完全未被交换。而中间一段则一部分被交换,这一段叫做”交界层”,在这种情况下,当溶液通过交换层上面一段时,即不再发生交换作用,溶液中待交换离子的浓度保持原来浓度不变,当流到交界层上端时,交换作用又开始发生,浓度逐渐降低,直到交界层的底部,溶液中待交换离子已全部被交换,浓度为零。这时如果有新的流入液进入交换柱,则交换反应继续向前进行,交界层上部的树脂将逐次被交换完全,而交界层下面未被交换的树指也开始部分地被交换,这就是说,在交换过程中,交界层将不断向下移动,最后它的底部到达整个交换层的底部时,所有通过交换柱的溶液中欲交换离子都被交换,它在流出液中的浓度为零。这时如果再有新的流人入液进入交换层,则待交换离子即不能全部被交换,因此,流出液中就会含有待交换离子。这种现象叫做”流穿”(或穿过),当流穿现象出现的瞬间,叫流穿点或突彼点。显然交界层越厚,这一点就到来越早,即流出的液体体积越小。
    从开始交换到突破点为止,交换柱的交换容量叫做”突破量”,而柱中树脂的全部交换容量叫做”总交换量”[都以毫克当量(每克或每毫升)为单位]。
    由于到达突破点时交换层中还有一部分树脂未被交换,所以突破量永远小于总交换量。显然突破量对总交换量的比值越大,交换柱的交换效率越高。
    交换柱的总交换量是一定的,而它的突破量(以及交换效率)却与许多因素有关,主要是:
    1.离子的交换势(交换亲和力):交换势大容易交换,则交界层薄,流穿点到来晚,突破量比较大。
    2.树脂的粒度:粒度大则总接触面小,溶液中离子扩散到树脂内液慢,交换过程慢,不易到达平衡,交界层厚,突破量小。
    3.溶液的流速:流速过大,交换过程来不及达到平衡,交界层厚,突破量小。
    4.溶液的pH值:pH值影响交换过程,特别是弱酸弱碱型的树脂,因而也影响突破量。
    5.温度:温度较高时,护散运动加快,交换作用容易达到平衡,交界层较薄,突破量大一些。
    6.交换柱的直径和高度:树脂的量一定时,交换柱直径较小则高度较大,交换层(不是交界层)也厚,突破量较大。
    由此可见,要增大离子交换的突破量并免于突破,则树脂的粒度应当稍小些,流速应当慢些,温度要高些,pH要适当,交换柱要细长一些。但应注意,树脂粒度过小,柱过于细长,都会降低流速,从而延长交换时间;pH过高时,许多阳离子会因水解而沉淀;温度高需要将整个交换柱加热,裝置麻烦,同时会促进阳离子水解以及某些树脂的分解。
    因此,在选择交换条件时,应将上述因素与具体任务结合起来考虑。例如,对于易交换和分离的离子,树脂粒度可以大些,流速可以快些,柱可以短粗些。像应用离子交换法使铀以UO2(SO434-阴离子的形式与其他阳离子分离时,可用40-60筛孔的树脂,柱高5cm,直径1.5cm,流速3-5ml/分钟。
    利用交换势差来分离一般难分离的离子时,则树脂粒度应当小些,柱应细长,流速应较慢,必要时还应加热。例如,利用K+比Na+交换势大的性质来进行它们的分离时,一般采用0.08-0.15mm的树脂,柱长12cm,直径1cm,流速3-5ml/分钟。


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