(1)峰面积的测量方法在色谱定量分析中,峰面积和峰高都常采用。峰高的测测量比较简单,可在记录纸上直接测量其高度(以厘米或毫米为单位)。而测量面积的方法较多,常用的有:
a.峰高乘半峰宽度法:它是把测得的峰高乘以峰半腰宽,即得所求的面积。这个方法在峰宽较小时,或峰形不对称时,由于测定误差大,不宜采用。
b.三角形法:测定由基线与两个正切线交点的距离为底组成的三角形面积(图109),即
面积=1/2BH
(2)气相色谱定量方法按其常用的方法,分为外标法、内标法和归一化。每种方法又可按其测量峰高、峰面积分为两种:
a.外标法:外标定量法按其具体作法又可分为绝对法、定定量进样法和标准曲线法三种。
(a)绝对法:使用用与样品组分相同,含量相似的混合物作为外标物,与试样同样条件操作,所测得的峰面积或峰高用下式求出其百分含量:
mx%=ms/As·Ax
mx%=ms/hs·hx
或
式中. mx%一一测定物质的百分含量
ms%一一同测定物组分标准试样的百分含量;
Ax一一同测定物质组分标准试样的峰面积
As一一测定物质的峰面积
hx一一测定物质的峰高
hs一一同测定物质组分标准试样的峰高。
(b)定量进样法
用一种100%纯物质或被稀释的纯物质(包括气体)做外标物。先算出样品中对应组分的含量,然后再用校正因子算出其余组分的含量。这种外标容易制取。因此它是外标法中最常采用的一种方法。
(c)标准曲线
求各组分的不同浓度对应的峰面积(或峰高),绘成不同的标准曲线。样品中各组分所测得的峰面积或峰高,在对应组分标准曲线上可查出其浓度。将一定量的纯物质作为内标物加入样品中,然后进行色谱分析,测定内标物和样品中
b.内标法
将一定量的纯物质作为内标物物加入样品中,然后进行色谱分析,测定内标物和样品中其他各组分的峰面积和相对应答值,就可以求出其他各组分在样品中的含量。如二氯乙烷、二溴乙烷、四乙基铅等三组分的乙基液样品。若以甲苯为内内标物,甲苯与样品的比例为1:10,则其相对应答值和峰面积如表162所示。
表162对应答值和峰面积的关系 | ||||
组分 | 二氯乙烷 | 二溴乙烷 | 四乙基铅 | 甲苯 |
相对应答值(Sg) | 1.00 | 0.606 | 0.571 | 1.15 |
峰面积(厘米2) | 1.40 | 0.91 | 2.68 | 0.92 |