含氧酸盐有正盐，如CaCO3；酸式盐，如Ca（HCO3）2和碱式盐，如Ca2（OH）2CO3。通常所说的含氧酸盐是指正盐。

    含氧酸盐的热稳定性与对应的含氧酸的热稳定性有关。一般来说，含氧酸的热稳定性差，则对应的含氧酸盐的热稳定性也较差，如碳酸盐、亚硝酸盐、硝酸盐等。含氧酸较稳定，则对应的含氧酸盐也稳定，如硫酸盐、磷酸盐等。
    含氧酸盐的热分解通常是吸热反应，加热有利于热分解。例如碳酸钙的热分解

CaCO3(s)=CaO(s)+CO2 (g)

    由反应方程式知Kθ＝p（CO2），若升高温度，则Kθ值增大，即CO2的压力增大。在一定温度下，碳酸盐的热分解反应达到平衡日时系统中二氧化碳碳的分压，称为在该温度下碳酸盐的分解压。碳酸钙的分解压随温度的升高而增大，或者说碳酸钙的热分解温度随CO2的分压的增大而升高。在空气中CO2的的含量不大，一般约为0．03％（体积分数），即空气中CO2的分压为

p(CO2)≈0.03%×101.3kPa≈30Pa

    当温度高于530℃时，碳酸钙分解出的CO2的压力大于30Pa，也就是大于周围空气中CO2的分压，引起生成物CO2的不断扩散，导致碳酸钙的不断分解。因此，530℃是碳酸钙在空气中开始分解的温度，但这时分解速率很小。当温度达910℃时，碳酸钙分解出CO2的压力为101．3kPa，等于周围空气的总压力，就会产生“沸腾”现象，碳酸钙剧烈分解。碳酸盐分解温度通常有两个，一个是开始的温度，如CaCO3为530℃；另一个是剧烈分解的温度，如CaCO3为910℃，通常所说的分解温度是指后者。
    习惯上把CO2的水溶液称作碳酸，而纯的碳酸至今尚未制得。碳酸很不稳定，室温下易分解。酸式碳酸盐也不稳定，如 NaHCO3（俗名小苏打）在水溶液中50℃就分解，固态时270℃分解。碳酸盐比相应的酸式碳酸盐稳定得多，如Na2CO3在850℃熔化时仍不分解。除活泼金属的碳酸盐外，其他碳酸盐的热稳定性较差。
    硫酸比碳酸稳定，硫酸盐也比碳酸盐稳定。碱金属和碱土金属的硫酸盐在强热时只熔融而不分解，但过渡金属的硫酸盐强热时分解成金属氧化物和SO2，某些金属氧化物还可进一步分解成单质。例如

Ag2SO4＝Ag2O＋SO3↑
Ag2O=2Ag+1/2O2↑

    酸式硫酸盐不如正盐稳定，例如NaHSO4在315℃时就分解。
    硝酸容易分解，所以硝酸盐的稳定性很差。即使是活泼金属的硝酸盐也易分解。硝酸盐热分解产物依赖于金属离子的性质，碱金属和碱土金属的硝酸盐分解时产生亚硝酸盐和氧气。如

2NaNO3 =2NaNO2+O2↑

    活泼性在镁和铜之间的金属硝酸盐，热分解时生成相应金属的氧化物，如

2Pb(NO3)2=2PbO+4NO+3O2

    比铜不活泼的金属的硝酸盐，热分解时生成相应的金属单质。如

AgNO3＝Ag＋NO↑＋O2↑

    对亚硝酸及其盐来说，亚硝酸不能自由存在，亚硝酸盐却相对稳定，但亚硝酸盐在加热时也能分解，如

4NaNO2=2Na2O+ 4NO↑+O2↑

    硝酸盐和亚硝酸盐的分解产物含有氧气，它们在高温时是强氧化剂，加热时要防止带入木炭、油类和棉布等可燃性物质，以免引起剧烈燃烧，甚至爆炸。
    碳酸和碳酸盐的热稳定性与阳离子的反极化作用有关。以碳酸为例说明H+又对碳酸根的反极化作用，见图5－1。
    在CO32-中碳和3个氧原子之间的化学键是等同的，碳用sp2杂化轨道与3个氧原子结合，4个原子在同一平面上形成一个三角形（图5－1（a））。在碳酸根中，位于中心的C4+对周围的O2-有极化作用，导致O2-极化变形，原子轨道重叠，形成强共价键键。当H+离子靠近O2-离子时，H+离子对O2-离子有极化作用。H+离子极化作用和中心离子的极化作用方向相反，称为反极化作用。H+的体积很小，又没有带负电荷的电子云，它可以钴入碳碳酸根内O2-的电子云中，降低O2-的负电荷，同时降低O2-的变形性，削弱C4+与O2-间的共价键键（图5－1（b）。在酸式碳酸根中，由于其中一个O2-的电荷降低，变形性降低，所以它和中心离子C4+间的键变得不稳定了。当再有一个H+钻入O2-电子云中去时，就形成碳酸分子（图5－1（c））。因为C4+中心离子对电中性分子作用不大，碳酸分解成为CO2和H2O（图5－1（d）。

    这一过程也可以理解为外来阳离子和C4+离子对O2-的争夺。外来阳离子的极化能力越强，反极化作用越强，酸或盐的热稳定性越差。
    H+的反极化作用强于金属离子；电荷密度高的金属离子的反极化作用强于电荷密度低的金属离子；氧化数相同时，非稀有气体构型的离子的反极化作用强于稀有气体构型的离子。
    归纳起来，含氧酸及其盐的热稳定性有如下规律：
    （1）含氧酸不稳定，其对应的盐也不稳定。含氧酸较稳定，其盐亦稳定。
    （2）同一种含氧酸，其正盐的稳定性大于酸式盐的，而酸式盐的稳定性又大于该含氧酸，这是由于H+强极化作用的结果。例如，下列物质稳定性依次减弱

CaCO3>Ca(HCO)2> H2CO3

    （3）同一种含氧酸，其正盐的稳定性的顺序一般是：碱金属盐＞碱土金属盐＞过渡金属盐＞铵盐。例如，下列物质稳定性依次减弱

Na2CO3>CaCO3>ZnCO3>(NH4)2 CO3

    上述规律是由于碱金属离子的电荷少，半径较大，又是8电子构型，极化力小，因此它们对邻近的O2-有反极化作用也小。因此它们的含氧酸盐很稳定，难分解。碱土金属离子的电荷为＋2，半径较同周期的碱金属小，对邻近的O2-有较大反极化作用，因此碱土金属含氧酸盐的稳定性比碱金属含氧酸盐的高。而过渡金属离子具有非8电子构型，极化力极强，对邻近的O2-反极化作用也较强，因而它们的含氧酸盐的稳定性较差。一般来说，金属越活泼，相应的含氧酸盐也越稳定。例如：

    （4）同一种元素的含氧酸，其高氧化数比低氧化数含氧酸稳定，它们相应的含氧酸盐的稳定性顺序也是这样。例如，下列列物质稳定性依次减弱

HClO4>HClO3>HClO2>HClO

    （5）同一族的金属的含氧酸盐的稳定性从上到下增加。这是因为金属离子半径增大，稳定性增加，分解温度增高。例如：