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锕系元素的性质特点


实验室k / 2018-07-18

    在89号元素锕(Ac)的位置上,另有14个元素,即从90号钍(Th)到103号铹(Lr),连同锕一起通称为锕系元素。

    锕系元素都具有放射性,其中锕、钍、镤和铀是重要的天然放射性元素。铕以后的元素,只有镎和钚在地球上有少量发现,其他都是由人工核反应制成的。铀以后的元素称为超铀元素。在锕系元素中,钍和铀被发现得最早,研究得多,是在地壳中储量较少的放射性元素。
    表5-9给出了锕系元素的一些基本性质。

表5-9  钢系元素的基本性质

名称 元素 An价层电子构型 An原子半径/pm An3+离子半径/pm 氧化态 半衰期
89Ac 6d17s2 187.8 111 +3 21.8a
90Th 6d27s2 179 +3+4 1.41×1010a
91Pa 5f26d17s2 163 104 +3,+4+5 3.28×104a
92U 5f36d17s2 156 102.5 +3,+4,+5,+6 4.47×109a
93Np 5f46d17s2 155 101 +3,+4+5,+6,+7 2.41×106a
94Pu 5f67s2 159 100 +3+4,+5,+6 8.1×107a
95Am 5f77s2 173 97.5 +2,+3,+4,+5,+6 7.38×103a
96Cm 5f76d17s2 174 97 +3,+4 1.6×107a
97Bk 5f97s2 170.4 98 +3,+4 1.38×103a
98Cf 5f107s2 186 95 +3,+4 350a
99Es 5f117s2 186 98 +3,+4 277d
100Fm 5f127s2 194   +2,+3 100d
101Md 5f137s2 194   +2,+3 55d
102No 5f147s2 194   +2,+3 1h
103Lr 5f146d17s2     +3 3min

注:表中画线的氧化数为稳定的氧化数。
    从表5-9可以看出,与镧系收缩相似,随着原子序数的递增,锕系元素的离子半径递减。
    另外,锕系元素的氧化值比镧系元素的复杂得多。镧系元素的氧化数一般都是+3,个别有+4或+2价,但锕系元素的氧化值大都不止一种,它们的前半部元素(除Ac外),都存在多种氧化值,其中以高氧化值较稳定,例如钍、镤、铀分别为+4、+5、+6的价态最稳定;后面部分元素则易出现低氧化值,其中以+3价态较稳定。这是由锕系元素电子壳层的结构决定的,锕系前半部分元素中的5f电子与核的作用比镧系元素的4f电子弱,因而不仅可以把6d和7s轨道上的电子作为价电子给出,而且也可以把5f轨道上的电子作为价电子参与成键,形成高价稳定态。随着原子序数的递增,核电荷增加,5f电子与核间作用增强,5f和6d能变大,5f能级趋于稳定,电子不易失去,这样就是使得从镅开始,+3氧化态成为稳定价态。
    锕系元素与镧系元素间还有一点区别,就是锕钙系兀素均有放射性,即它们在不断地、自发地放射出α或β射线,有的还伴随着放出出γ射线。例如天然铀的最主要的组分是质量数为238的同位素,这种同位素可自发的放射出α射线,同时衰变为原子序数为90和质量数为234的钍核,即23490Th,这个过程可表示如下

23892U=23490Th +42He


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