压力对平衡的影响主要是有气态物质参加的化学反应。对这样的反应,反应系统压力的改变对平衡的影响要根据具体情况而定。对一般的化学反应
aA+ bB ⇌ dD + eE
以△n表示反应前后气体分子数的差,△n=(d+e)-(a+b)。
当△n=0时,改变系统压力,平衡不能发生移动。
当△n<0时,增加系统压力,平衡正向移动,即平衡向气体分子总数减少的方向移动。
当△n>0时,增加系统压力,平衡逆向移动,即平衡向气体分子总数减少的方向移动。
增加系统压力,平衡向气体分子总数减少的方向移动;降低系统压力,平衡向气体分子总数增加的方向移动。
例1-22 298K时,反应N2O4(g)⇌ 2NO2(g)在一密闭容器中进行,其平衡常数Kθ=1.3,反应开始时有1.0molN2O4,在下面两种情况下,N2O4的转化率各为多少?
(1)100kPa恒压;(2)1000kPa恒压。
解: N2O4(g) ⇌ 2NO2(g)
开始时(mol): 1.0 0
变化(mol): x 2x
平衡时(mol): 1.0-x 2x
平衡时各物质的分压:
p(N2O4)=[(1.0-x)/(1.0+x)]p
p(NO2)=[2x/(1.0+x)]p
当P=100kPa,解得x=0.5,平衡时N2O4的总转化率:α(N2O4)=(0.5/1.0)×100%=50%;
当p=1000kPa,解得x=0.18,平衡时N2O4的总转化率:α(N2O4)=(0.18/1.0)×100%=18%。
总压力由100kPa增大到1000kPa,N2O4的总转化率由50%降到18%,平衡向左移动,也就是向着分子总数减少的方向移动。
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