化学反应中，不仅参加反应的物质发生了变化而且常常伴随有能量的改变。化学反应所释放的能量是日常生活和工业生产所需能量的主要来源。
    化学反应伴随的能量变化形式虽有多种，但通常以热量形式表现出来，这就是热效应，又称反应热。
    根据反应过程恒容还是恒压，热效应又分为恒容热效应Q_v，和恒压热效应Q_p。
    如果反应在恒容条件下进行，根据热力学第一定律，可得

△U＝Q_v+W

    由于体积恒定（△V＝0），没有非体积功，即W＝0，则

△U＝Q_v          (1-6)

即在恒容条件下，热效应等于系统内能的变化。当△U＞0时，Q_v＞0，是吸热反应；当△U＜0时，Q_v＜0，是放热反应。
    如果反应在恒压条件下进行，压力恒定，△p＝0，系统对环境做体积功W＝－p△V。则

△U＝Q_p+W＝Q_p－pAv
Q_p＝△U+p△V          (1-7)

即压热效应等子于系统的内能变化和体积功之和。
    将p△V＝p（V₂－V₁）代入式（1－7）中得

Q_p=(U₂-U₁)+p(V₂-V₁)
Q_p=(U₂＋pV₂)－(U₁+pV₁)         (1-8)
热力学定义：                H= U+pV

    U，p和V都是状态函数，所以U+pV也是状态函数。H称为焓，是一个新的状态函数。H的单位与热力学能的单位相同，单位为kJ／mol。△H为焓变，△H＝H₂－H₁。这样式（1-8）变为

Q_p=H₂－H₁＝△H         (1-9)

    即只做体积功的恒压热效应等于于系统的变△H。由于U的绝对值不可求，因此焓的绝对值也不能确定。在实际应用中，沙及的都是焓变△H。

    当△H＞0时，Q_p＞0，是吸热反应；当△H＜0时，Q_p＜0，是放热反应。
    对于同一个化学反应来说，O_p和Q_V的值并不相等，但是它们之间有一定的关系

Q_V＝△U
Q_p＝△U+p△V

两式当中，△U是相等的。所以

Q_p＝Q_V+p△V           (1-10)

    如果化学反应中没有气体参加，只有液体和固体，那么体积的变化是很小的，也就是△V≈0，则p△V可以忽略。那么式（1－10）可以写成

Q_p＝Q_V            (1-11)

    如果化学反应中有气体参加，则体积的变化不可以忽略。恒压条件下，△p＝0。

p△V＝△（pV）＝△（nRT）＝△nRT

带入式（1－10），得到

Q_p＝Q_V+△nRT           (1-12)

△H＝△U+△nRT        (1-13)

    例1－6  下列反应中的Q_p与Q_V的值是否一致？
    (1)  C(s)+O₂(g)=CO₂(g)
    (2)  CH₄(g)+2O₂(g)=CO₂(g)+2H₂O(l)
    (3)  6CO₂(g)+6H₂O(l)=C₆H₁₂O₆(s)+6O₂(g)
    (4)  Fe²⁺(aq)+Ag⁺(aq)=Fe³⁺(aq)+Ag(s)
    解：根据Q_p＝Q_V+△nRT
    (1)  由于△n＝0，Q_p＝Q_V；

     (2)  由于△n≠0，Q_p≠Q_V；

    (3)  由于△n＝0，Q_p＝Q_V；

     (4)  由于没有气体参加反应，Q_p＝Q_V。
    例1－7  利用氯酸钾加热制取氧气的反应如下：2KClO₃（s）＝＝2KCl（s）+3O₂（g）。298K时，加热2mol氯酸钾，放出89．5kJ热量。求298K时，该反应的△H和△U。

    解：△H＝Q_p＝－89．5kJ
    根据  △H＝△U+△nRT
              △U＝△H－△nRT
                 ＝－89.5－3×8.314×298×10^-3
                 ＝－96.9kJ