液相色谱中溶质与流动相及固定相的相互作用：色谱法可定义为由物质在流动相和固定相两相之间的分配作用所完成的一种分离方法。那些优先分配到流动相的物质，将比优先分配到固定相的物质更快地通过系统。这定义引进了流动相和固定相的重要概念;定义虽然是对的，但在“分配作用”这个词上模糊了分离过程的基本现象。溶质在两相之间的分配起因于溶质分子和各个相分子之间的作用力的平衡。这些力可以是极性的，即由于溶质和溶剂分子二者之间永久的或诱导的电场而产生，也可以是由于伦敦的弥散力(范德瓦耳力)，这种力取决于落质和溶剂分子的相对质量。在离子交换色谱中，作用于溶质分子的力实质上是离子性的，但也包括所谓的极性和非极性力。因此，色谱分离是利用每个溶质与两相之间可能存在的不同的分子力来完成的。为达到两种物质的分离所必须的这一一分子力差别的大小，与色谱仪器的效率有关，但如果流动相和固定相分子对两种溶质的作用力类型相同，则无论仪器设备的效率多高，分离也永远不能实现，即:如果两个溶质在k'为1时流出，其中一个可能与流动相和固定相都具有强的、但相等的相互作用力，另一个可能与两相之间均有弱的、但相等的相互作用，但因对于每个溶质两个相的作用力比率相同，它们就都在此同一κ′值流出。