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鎢的化合物

铜臭 / 2022-08-09

钨在化合物中可表现为+2到+6价，表現为最高价的倾向比鉬大。除正酸盐外，鎢还可以形成WCl₆,而鉬則不能。在碱性溶液中，六价鎢很稳定，但在盐酸中容易被二价錫所还原而形成与鉬藍相类似的鎢的藍色的化合物。更强的还原剂，如錫，可将鎢酸还原为称色的氧鎢离子WO³⁺。

五价化合物除卤化物和硫化物外，最稳定的是络离子[W(CN)₈]³⁻。四价化合物很少，常见的为络离子[W(CN)₈]⁴⁻。三价和二价化合物极不稳定，这里有一种罕見的络离子，如[W₂Cl₉]³⁻。

1.氧化物

已知的氧化物有WO₂和WO₃,其中以三氧化鎢WO₃为最重要。鎢在氧气中燃燒，或将鎢酸脫水即可制得三氧化鎢。它是谈黄色粉末，在加热时变为橙黄色，熔点为1473°C,沸点为1750°C，与MoO₃同晶。它不溶于水面溶于强碱中，形成鎢酸盐。

WO₃+2NaOH=Na₂WO₄+H₂O

2.卤化物

鎬的几种卤化物列于表24-4。粉末状的鸽在赤热时，与氯直

表24-4 钨的卤化物
钨价	氟化物	氯化物	溴化物	碘化物
II III IV V VI	— — WF₄ — WF₆	WCl₂ WCl₃（双聚） WCl₄ WCl₅ WCl₆	WBr₂ — WBr₄ WBr₅ WBr₆	WI₂ — — — —

接化合，形成六氯化鎢WCl₆,它为暗柴色固体，有挥发性(熔点275°，沸点346°)。在热水中水解为鎢酸。热分解WCl₆,得五氯化鎢，它是黑綠色固体，溶于水即分解。在氩的气氛中蒸馏WCl₆,一部份分解为四氯化鎢WCl₄,和二氯化鎢WCl₂。WCl₄是灰棕色、吸水性强的固体，遇水即分解。WCl₂是强还原剂，与水作用，放出氢气。

3.鎬酸和鎬酸盐

在正鎢酸盐M₂⁽ᴵ⁾WO₄的热溶液中加入强酸，析出黄色的鎬酸H₂WO₄在冷的溶液中加入过量的酸，則析出白色的胶状鎬酸H₂WO₄·xH₂O。白色的鎢酸輕长时間煮沸后，就轉变为黄色。

将三氧化鎢溶于氢氧化钠，自溶液中析出二水合正鴿酸鈉Na₂WO₄·2H₂O。它是白色晶体，易溶于水，在空气中加热即脱水。鎂，銨和鉈的鎢酸盐背溶于水，其他金属的盐则不溶。

用硫酸、盐酸或硝酸酸化正鎢酸鈉溶液，正鎢酸根离子即聚合而形成多鎢酸根离子。重要的多鎢酸有两种:仲鏑酸和偏钨酸。仲鎢酸不同于仲鉬酸，后者为七酸，前者为十二酸，酸根离子是 [W₁₂O₄₆]²⁰⁻。偏鎢酸也是十二酸，它的酸根是[W₁₂O₄₀]⁸⁻, 与仲鎢酸的組成和结构皆不相同。

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