鈧
铜臭 / 2022-08-04
一、鈧的存在和提炼
阿捷列夹于1871年预营有类硼元需存在,1879年尼尔孙从瑞典的硅皱釔矿和黑稀金矿中发现了航,它的性质和門捷列夫所预言的相符合。鈧(wcandium),的名称,是用来紀念矿产地斯堪的纳糊亚半岛。
鈧在稀土矿物中的含量微不足道。直到现在,只知道有一种钪的矿石,就是就硅矿(或称硅酸筑矿) Sc₂Si₂O₇产于挪威和馬达加斯加岛。
硅酸钪矿可用碱熔法处理后,酸化,使钪进入溶液中。
表21-2 钪的性质的预言及其证实
|
类硼(Eb) |
钪(Se) |
原子量
密度
氧化物分子式
氧化物、碳酸盐、磷酸盐
硫酸盐
复硫酸盐
|
约44
大于3
Eb₂O
不溶于水和碱中
难溶于水
生成,不与矾同晶形
|
45.10
3.1
Se₂O
不溶于水和碱中
易溶于水,但难溶于硫酸中
生成,不与矾同晶形
|
鈧比起釔和鐦系元素来,由于离子牛徑特别小,氢氧化物的碱性也特別弱。因此,鈧和稀土元素混在一起时,用氨(或极稀的碱)处理,鈧将首先沉出,故应用“分級沉淀”法可比較容易地把它从稀土元素中(包括釔)分离出来。另法是利用硝酸盐的分級分解进行分离,即由于鈧在稀土元素中碱性最弱,硝酸筑最容易分解,这样也可以达到分离目的。
金屬鈧的制备,可将KCl、LiCl和ScCl₃的液态混合物电解,用熔融的鋅作阴极使鈧在鋅极上析出。然后将鋅蒸出,而得金屬鈧。它有淡灰色金屬光澤,易溶于各种酸中,在加热时与水作用。
二、鈧的化合物
鈧只表現正3价态,形成氧化物Sc₂O₃,卤化物ScX₃,卤氧化物ScOX,以及各种含氧酸盐,如硝酸盐Sc(NO₃)₃,硫酸盐Sc₂(SO₄)₃,碳酸盐Sc(CO₃)₃,草酸盐Sc(C₂O₄)₃等。由于鈧离子的电荷高,牛徑小,故碱性很弱,它的水解作用很显著,而且可进行聚合,形成如下式所表示的聚合离子:
式中的n随着溶液的碱度增高而增加,可达很高值,甚至可形成胶体粒子。鈧的硫酸盐在硫酸鉀溶液中形成不溶的复盐。K₂SO₄·Sc₂(SO₄)₃·nH₂O。碳酸盐,草酸盐和氟化物也有相似的形成不易溶的复盐的性质。但氟化鈧在过量的氟氢酸或氟化銨溶液中則溶解,以[ScF₆]³⁻絡离子形式存在。