色谱柱是气相色谱仪的核心,而在色谱柱中起关键作用的是固定液。因此,在色谱分析时,首先应根据样品的实际情况来选择一个适当的固定液和色谱条件。目前固定液有几种,而且新品种每年还在不断地增加。下面介绍对固定液的要求,以及固定液的的选择方法。
一、对固定液的基本要求
1.固定液在使用温度下,其蒸气压低于0.1毫毫米汞柱,而固定液沸点要比操作温度高150~200℃;
2.固定液在使用温度下,有足够的热稳定性和化学稳定性,即固定液在高温不会分解,也不会与担体和样品发生化学反应;
3.固定液在操作温度下粘度要低,对担体有一定的浸润能力;
4.样品各组分在固定液中有足够的溶解能力;
5.选择性高,对样品的各组分要有足够的分离能力,即各组分在固定液上的分配系数K之差要大。
二、固定液分类
固定液几乎全为高沸点的有机化合物,按分子间作用力的不同可分为:
1.非极性化合物这类化合物没有永久偶极矩,只有瞬间的偶极矩。根据它们的分子是否可被其他极性分子所极化而产生诱导偶极矩,又分为:
(1)不易极化的非极性化合物,这类化合物包括烷烃和环烷烃。
(2)可极极化的非极性化合物,这类化合物包括双键和叁键化合物和少数对称卤代烃如烯烃、炔烃、环烯烃、萃苯和四氯化碳等。
2.极性化合物这类化合物既有瞬时偶极矩又有永久偶极矩,所以它们具有静电力、色散力和诱导力。根据它们是否能成氢键又可分为:
(1)不成氢键的极性化合物,这类化合物具有永久偶极距,但不能生成氢键。即不能受氢也不能给氢,如CH3C1,-Cl等。
(2)能受氢的极性化合物,这类化合物分子中具有可接受的由氢生成氢键的功能团,包括醚(ROR),酯( rcoor'),醛(RCHO),酮(RCOR),硝基化合物(RNO2)硝基酯(RONO2)和腈(RCN)。
(3)氢键型化合物,这类化合物本身既有可成健的H,又有能受氢的O、N、F等原子,因此这类化合物可以和受氢或给氢化合物形成氢键。这类化合物包括醇(ROH),羧酸( RCOOE),胺(RNH),酰胺( RCONE),多元醇(如甘油、乙二醇),多元酸(如己그酸),羧基酸(如乳酸),氨基酸等。