元素
同修 / 2022-07-06
元素
在含硝酸的水-醇溶液中，饱在铆之前从阴离子交换剂上洗脱。EDTA与最轻的碱金属生成弱的络合物，因此，饱、钠、锂(按此顺序)可以在含EDTA的阴离子交换剂上(例如EDTA型式的交换剂)得到分离。用pH=10.9的EDTA水溶液洗脱Cs和Na，再用pH=4.2的溶液洗脱Li。在12M的HBr溶液中，在磺酸型阳离子交换剂上也得到了先Na后Li的洗脱次序。在新颖无机离子交换剂——梯酸上碱金属有反常的选择洗脱顺序(Li<K＜Pb＜Cs＜Na)，但分离效果很好。
在Dowex 50W-X8和梯酸双柱上实现了锂与碱金属、碱土金属以及其他金属的分离。当用含有环聚继的洗脱剂洗脱时，在通常的磺酸型阳离子交换剂上也得到了碱金属元素的反常洗脱顺序。
1B分族：Cu、Ag、Au。分离这一分族的金属通常是以它们生成卤化物络合物的能力不同为基础的。Cu可以从pH=1.5的氯化物溶液中保留在磺酸型阳离子交换剂上，而Au则留在溶液中。金能被CI-型阴离子交换剂从盐酸溶液中强烈地吸附，而在此条件下铜的分配系数很小，因此，用这种方法可以使金与大量铜分离。在浓氢溴酸溶液中，金溴酸能被磺酸型阳离子交换剂吸附而铜则留在溶液中。这种方法曾被用于检测光谱纯金中的痕量铜。用乙酰丙酮洗涤可以轻易地将金从阳离子交换剂上除去。用类似的方法可以从金中分离出痕量银。也曾在水合氧化错上使银和金分离，用盐酸洗脱，金首先出现在流出液中。在CI型阴离子交换剂上用沉淀色谱法进行过铜和银的分离，留在柱上的银再用氨溶液洗下。用类似的方法在脾酸根型阴离子交换剂上分离了铜和银。在弱碱性阴离子交换剂Amberlite IRA-68(Br-)上用3.2M HBr+Br2洗脱，实现了这三种金属的完全分离。
2A分族。碱土金属：Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Ra。象碱金属一样，碱土金属也可以在磺酸型阳离子交换剂上用盐酸简单洗脱而得到分离。钙和最好在低温下用高交联度的树脂分离；而银和领最好在低温下用中等交联度的树脂分离。用有机酸或经基酸作洗脱剂时效果较好，例如醋酸、苹果酸、酒石酸、乳酸、α-轻基丁酸、丙二酸、柠檬酸以及乙酰丙酮等(图6.72)。盐酸的水-乙醇溶液、硫酸铵溶液以及EDTA和DCTA的缓冲溶液也被用作阳离子交换剂的洗脱剂。在所有这些情况下，洗脱顺序都是按照原子序数的递增顺序。在浓的HCIO4-HCI溶液中在Dowex 50-X4阳离子交换剂上分离镁和钙时也得到了相同的洗脱顺序。但是，在另一些情况下，使用浓溶液时得到了反常的洗脱顺序。例如，50℃时，在9M HCIO。中的洗脱顺序为Be、Ba、Sr，但在60℃时，在12M HBr中的洗脱顺序是Be+Mg、Ra、Ba、Sr+Ca用无机离子交换剂钼酸错并用不同浓度的NH，Cl-HCl溶液作洗脱剂时，Ca、Sr、Ba、Ra(按此顺序)也得到了很好的分离。在同一交换剂上用(NH4)2-SO4-CH3OH或NH4NO3-HNO3作洗脱剂时，Mg、Ca和Sr也获得了分离。同样，在阴离子交换剂上也进行过碱土金属的分离。用柠檬酸铵溶液作洗脱剂，Ba、Sr、Ca、Mg从Dowex1树脂上依次分离，用硝酸的水-乙醇溶液从Amberlite XN-1002树脂上洗脱时，洗脱的顺序是Mg、Ca、Sr。改变洗脱剂——2.6毗绽二酸(pH7.1～7.4)的浓度，可以改变碱土金属从阴离子交换树脂上洗脱的顺序。在装有阳离子交换剂和阴离子交换剂的混合物的柱上，用酒石酸-氯化钠溶液作洗脱剂时，碱土金属按Ca、Mg、Sr、Ba的顺序分离。被能与氟离子生成氟络阴离子因此可以在F-型阴离子交换柱上同阳离子分离。也曾在混合溶剂介质中实现了与大多数碱土金属元素的分离。
2B分族：Zn、Cd、Hg。和2A族的元素一样，2B族元素与卤素生成络合物的能力也各不相同，这一事实常在分析工作中得到应用。阳离子交换剂、阴离子交换剂在水溶液和混合溶剂中都得到了应用。
在硫氰酸铵溶液中，汞可以在弱碱性DEAE纤维素阴离子交换剂上选择性地与包括Zn、Cd在内的40种元素分离。在阳离子交换剂上用分配色谱以双硫盐的形式分离了Zn、Cd和Hg 。
在酒石酸盐级冲溶液中用阴离子交换剂分离2B族元素也是可能的。在氢溴酸介质中，在弱碱性阴离子交换剂上这三个元素有很好的分离。在水-非水的硝酸溶液中用阳离子交换剂和阴离子交换剂分离过二元混合物。在磷酸介质中用阴离子交换剂以及在无机离子交换剂上也分离过二元混合物。
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