无水三氯化铝
三水锰矿 / 2022-06-23
化学品安全技术说明书
第一部分 化学品及企业标识
化学品中文名：三氯化铝[无水]
化学品英文名：aluminium trichloride（anhydrous）；aluminum chloride
企业名称：西陇化工股份有限公司
生产企业地址：广东省汕头市潮汕路西陇中街1-3号
邮 编: 515064 传 真: 0754-82481768
企业应急电话：
电子邮件地址：339904316@qq.com
网站地址：https://www.999gou.cn/
化学性质：无水三氯化铝为白色带黄的块状或无色结晶性固体，有强盐酸气味，对湿敏感。遇水反应，易溶于醇、氯仿、四氯化碳，微溶于苯。pH 2.4(100g/L,H2O,20℃)。熔点 180-181℃(subl.)。密度 ρ(20)2.44g/mL。有害，具腐蚀性。对水体有危害。
产品用途:无水三氯化铝本品主要用作有机合成及高分子合成的催化剂。广泛用于合成树脂、合成橡胶、石油裂解、合成染料、合成洗涤剂、医药、香料、农药等。本品还用作制取铝的有机化合物、金属的炼制及润滑油的处理。 2.用作有机合成的催化剂,如石油裂解、合成染料、合成橡胶、合成洗涤剂、医药、香料等。用于制造农药、有机铝化合物、酞菁系有机颜料用催化剂、乙基苯制造用催化剂。也用于金属冶炼、润滑油合成。食品级产品用作膨松剂、清酒等防变色剂及果胶的絮凝剂。 3.无水氯化铝可用作铝及合金蚀刻的添加剂,也可用于溶剂镀铝的铝盐添加。 4.三氯化铝是一个经典的路易斯酸,能够与底物中电负性较强的杂原子如氯原子、羰基氧等有效结合,从而起到活化底物的作用 。最经典的反应莫过于其诱导或催化的氯代烷烃或酰氯与芳烃之间的Friedel-Crafts烷基化和酰基化反应 (式1) 。 Friedel-Crafts反应还可以扩展到非芳环系统,如烯烃或炔烃等。代表性的例子有三氯化铝诱导的1,5-环辛二烯与酰氯作用发生的分子内成环反应 (式2) ,以及α,β-不饱和酰氯在三氯化铝活化下与炔烃发生酰化反应,并进一步在还原剂锌的作用下生成环戊烯酮衍生物(式3) 。此外,三氯化铝还可以活化芳环α-甲基的C-H键,从而能够实现sp3-碳上的Friedel-Crafts反应。如3-甲基取代的吲哚在三氯化铝作用下发生酰化反应得到3-吲哚酮类化合物 (式4) 。 对于三甲基硅烷衍生物参与的Friedel- Crafts反应,不但可以提高反应的区域选择性,还能扩大底物的适用范围。因为三甲基硅取代基相比普通氢原子更大、更容易离去,因此它能有效地稳定β-位碳烯离子 (β-效应),从而能够完全地控制反应的区域选择性 (式5) 。此外,丙炔基硅烷在三氯化铝诱导下发生酰化反应能够得到联烯酮化合物 (式6) 。 Friedel-Crafts反应不但可以将底物扩展到非芳环系统,还可以将三氯化铝活化的底物扩展到非卤代烃或酰氯的其它亲电试剂。如芳基叠氮化合物在三氯化铝作用下得到多环芳烃化合物 (式7) 。对于烯丙基砜类化合物,三氯化铝能够与砜有效作用从而活化烯丙基sp3-碳原子,进而与芳环发生亲电取代反应得到分子内关环产物 (式8) 。此外,三氯化铝还能活化单质硫,进而与二苯醚作用得到多环化合物 (式9) 。 三氯化铝还能与氮原子有效作用,因此能够活化部分含氮底物,进而促进Friedel-Crafts反应的发生。如与带吸电子取代基的2-氯吡啶的氮原子 (式10) 或是与杂芳环上氮原子 (式11) 作用从而活化邻位碳原子,进而与芳环或杂芳环发生亲电取代反应。三氯化铝还能与N-(N,N-二苯基氨)邻苯二甲酰亚胺中的羰基氧作用,通过电子转移得到二苯基铵阳离子中间体,进而发生分子内成环反应得到咔唑化合物 (式12) 。 作为路易斯酸,三氯化铝还能催化Diels-Alder反应,如苯基亚胺与二烯在AlCl3作用下得到含氮杂环化合物 (式13) 。此外,三氯化铝还被用于催化 环加成反应,如分子内烯炔成环反应 (式14) 。 5.用作有机合成中的催化剂,用于制备铝有机化合物以及金属的炼制。
生产方法：1.金属铝法 将铝锭放入密闭的氯化反应炉内,加热并通氯气进行氯化反应,生成的氯化铝升华进入捕集器,经捕集,即制得氯化铝成品。2.铝氧粉法 将一定粒度的工业氧化铝与石油焦按一定比例投入焙烧炉内混合均匀,由炉底通入空气进行焙烧。焙烧后的物料进入氯化炉,炉中通入氯气和氧气,铝氧粉在还原剂炭的存在下与氯反应。生成的气相产物经预冷、净化去捕集器,制得氯化铝成品。尾气经氢氧化钠或亚硫酸钠溶液吸收处理后排空。反应方程式如下: 3.熔融法 将金属铝加热熔融后通入无水氯化氢,而制得。 氯化铝反应装置 1-氯化氢;2-铝粉;3-去通风橱;4-石棉;5-电炉 4.将直径为25～40mm的难熔燃烧管的一端延伸拉细。粗的一端通过软木塞插入广口瓶中。软木塞开有另一孔,利用细玻璃管,使反应后产生的气体通过此细玻璃管排入通风橱中。在燃烧管中装有10～40g的铝粉。将燃烧管放进电炉中,用迅速流动的干燥氯化氢气将空气完全置换后,慢慢加热燃烧管直至产生白烟。此时,应注意勿使反应热将铝粉熔融成球状,达到某一温度时,大量的氯化铝升华至广口瓶中,直到铝反应完毕。在燃烧管全长中,非加热部分越短越好。否则,氯化铝就可能在这一部分凝固而使燃烧管堵塞。再者,为使装在广口瓶上的软木塞不被烧焦,有必要紧靠前面置以石棉。 5.将市售的氯化铝与质量约为其10%的铝屑充分混合。混合物放进升华管中,在升华过程中导入适量的干燥氯化氢气体。将粗而短的管与收集器烧瓶连接起来。连接干燥管的全系统应在防止湿气下保护起来。进一步精制时,可在氮气流中进行升华。
第二部分 成分/组成信息
√ 纯品 混合物
有害物成分 浓度 CAS No.
三氯化铝(无水) 7446-70-0
第三部分 危险性概述
危险性类别：第8.1类 酸性腐蚀品
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收
健康危害：无水三氯化铝本品对皮肤、粘膜有刺激作用。吸入高浓度可引起支气管炎，个别人可引起支气管哮喘。误服量大时，可引起口腔糜烂、胃炎、胃出血和粘膜坏死。
慢性影响 长期接触可引起头痛、头晕、食欲减退、咳嗽、鼻塞、胸痛等症状。
环境危害：对环境有害。
燃爆危险：不燃，无特殊燃爆特性。遇水剧烈反应，产生有毒气体。
第四部分 急救措施
皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗20～30分钟。如有不适感，就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10～15分钟。如有不适感，就医。
吸 入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。
食 入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。
第五部分 消防措施
危险特性：遇水或水蒸气反应放热并产生有毒的腐蚀性气体。对很多金属尤其是潮湿空气存在下有腐蚀性。
有害燃烧产物：无意义。
灭火方法：用干燥砂土灭火。
灭火注意事项及措施：消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。禁止用水和泡沫灭火。
第六部分 泄漏应急处理
应急行动：隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴防尘口罩，穿防酸碱服。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。勿使泄漏物与可燃物质（如木材、纸、油等）接触。小量泄漏：用干燥的砂土或其它不燃材料覆盖泄漏物，用洁净的无火花工具收集泄漏物，置于一盖子较松的塑料容器中，待处置。大量泄漏：用塑料布覆盖泄漏物，减少飞散，避免雨淋。
第七部分 操作处置与储存
操作注意事项：密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。远离易燃、可燃物。避免产生粉尘。避免与碱类、醇类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃，相对湿度不超过75％。包装必须密封，切勿受潮。应与易（可）燃物、碱类、醇类等分开存放，切忌混储。不宜久存，以免变质。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
第八部分 接触控制/个体防护
接触限值：
MAC(mg/m3): 未制定标准 PC-TWA（mg/m3）: 未制定标准
PC-STEL（mg/m3）: 未制定标准 TLV-C(mg/m3): -
TLV-TWA(mg/m3): 2[按Al计] TLV-STEL(mg/m3):
监测方法：无资料。
工程控制：密闭操作，局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，应该佩戴过滤式防尘呼吸器，紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿橡胶耐酸碱服。
手 防 护：戴橡胶耐酸碱手套。
其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。
第九部分 理化特性
外观与性状：白色颗粒或粉末，有强盐酸气味。工业品呈淡黄色。
pH值: 无意义 熔点(℃): 194(527kPa)
沸点(℃): 182.7（升华） 相对密度(水=1): 2.44
相对蒸气密度(空气=1): 无资料 饱和蒸气压(kPa): 0.13(100℃)
临界压力(MPa): 无资料 辛醇/水分配系数: 无资料
闪点(℃): 无意义 引燃温度(℃): 无意义
爆炸下限[％(V/V)]: 无意义 爆炸上限[％(V/V)]: 无意义
溶解性：易溶于水、醇、氯仿、四氯化碳，微溶于苯。
主要用途：无水三氯化铝用作有机合成中的催化剂，制备铝有机化合物以及金属的炼制。
第十部分 稳定性和反应性
稳定性：稳定
禁配物：易燃或可燃物、碱类、水、醇类。
避免接触的条件：潮湿空气。
聚合危害：不聚合
分解产物：氯化物、氧化铝。
第十一部分 毒理学资料
急性毒性：属低毒类。小鼠经口氯化铝的LD50为770±120mg/kg。
LD50：
大鼠经口LD50(mg/kg): 3300[六水化合物] 小鼠经口LD50(mg/kg): 390
兔经口LD50(mg/kg): 400
LC50：
刺激性：
亚急性与慢性毒性：用含355ppm本品的饲料喂40d，观察中毒动物的肝、脾、肾，可见铝在体内对磷代谢有明显影响，可阻碍其吸收。小鸡饲料中达4400ppm时，可致严重佝偻病。
致突变性：DNA损伤：大鼠腹水瘤500 umol/L。细胞遗传学分析：小鼠腹膜腔内444 mg/kg。
致畸性：大鼠孕后14～18天腹膜腔内给予最低中毒剂量（TDLo）500 mg/kg ，致肌肉骨骼系统发育畸形。
第十二部分 生态学资料
生态毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
其他有害作用：无资料。
第十三部分 废弃处置
废弃物性质：危险废物
废弃处置方法：根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系，确定处置方法。
废弃注意事项：把倒空的容器归还厂商或在规定场所掩埋。
第十四部分 运输信息
危险货物编号：81045
UN编号：1726
包装类别：Ⅱ类包装
包装标志：腐蚀品
包装方法：塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。
运输注意事项：铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与易燃物或可燃物、碱类、醇类、食用化学品、等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。
第十五部分 法规信息
法规信息：下列法律法规和标准，对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定：
中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过)；
中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过)；
中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过)；
危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过)；
安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过)；
常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)；
危险化学品名录。
第十六部分 其他信息
填表时间： 2022年6月23日
填表部门： 研发部
数据审核单位：
修改说明： 暂无
闽ICP备15011996号-4
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闽公网安备35040002000218号
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