溴甲烷
MSDS安全员 / 2020-04-25
溴甲烷
溴甲烷MSDS化学品安全技术说明书
第一部分 化学品及企业标识
化学品中文名：溴甲烷；甲基溴
化学品英文名：bromomethane；methyl bromide
化学性质：溴甲烷又称甲基溴是一种消耗臭氧层的物质，分子式CH3Br，分子量94.94，无色重质液体。有氯仿样气味。味甜。有强折光性。不燃烧。性质不稳定。久贮逐渐分解成黄色液体，空气及光可加速其分解。可加入3%～4％乙醇作稳定剂。溶于约800份水，能与 乙醇、苯、氯仿、乙醚、石油醚、丙酮和油类等混溶。相对密度 (d15４)2.9035。熔点 7.5℃。沸点 149，它具有强烈的熏蒸作用，能高效、广谱地杀灭各种有害生物。它对土壤具有很强的穿透能力，能穿透到未腐烂分解的有机体中，从而达到灭虫、防病、除草的目的。是溴代烷类熏蒸杀虫剂，兼具杀菌、杀线虫、杀鼠作用。常温下是气体，压缩成液装在钢瓶中，使用时打开钢瓶阀门，就能自动喷出扩散到仓库或熏蒸室内。气体的密度3.27，沸点3.6℃，蒸汽压20℃时186650Pa，一般使用浓度下无燃烧危险。渗透性很强是一种低温熏蒸剂。大鼠口服LD50214mg/kg，急性吸入毒性LC50为3120mg/L(15min)，人吸入毒性LC50为6000mg/L(2h)。在试验条件无致癌作用，杀虫广谱，用于贮粮害虫防治对米象、谷象、谷蠹、赤拟谷盗、麦蛾、印度谷蛾、豆象、谷斑皮蠹、玉米象等都有较好的防治效果，用药量为27～37.5g/m3，种子粮熏蒸时必须控制水分含量在12%以下。溴甲烷又称甲基溴、溴代甲烷，化学活性较溴乙烷更强，可进行许多反应(参见“溴乙烷”)。分子式CH3Br。无色透明易挥发、有甜味的液体。分子量94.95，比重1.6755(20/4℃)，沸点4.6℃。略溶于水于，能溶于醇、醚、氯仿、二硫化碳、四氯化碳、二硫化碳、乙醚、苯等有机溶剂中。微溶于水。剧毒!与空气形成爆炸混合物，爆炸极限为13.5%～14.5%(体积分数)，空气中最高允许浓度为5mg/KG。用作熏蒸剂、甲基化剂和飞机发动机自动灭火装置内的灭火剂。吸入属中等毒类。为神经毒物。小鼠LC50为1540mg/m3。可经呼吸道、消化道和皮肤进入人体。接触蒸气可出现眼和上呼吸道刺激症状。皮肤接触出现单纯水疱。经数小时至数日的潜伏期后出现明显的头晕、头痛、乏力、食欲不振、恶心、呕吐、咳嗽、胸闷、呼吸困难等。重度中毒者还出现谵妄、抽搐、持续癫痫状态、小脑共济失调、精神障碍、昏迷、肺水肿、肾功能衰竭或休克。吸入高浓度者可于数分钟内因呼吸抑制而猝死。立即脱离现场，更换污染衣物。有皮肤污染者可用肥皂水清洗。吸入本品者应密切观察24h～48h。急性中毒者主要防治肺水肿和脑水肿。对症处理。工业生产中应注意密闭，严格实行安全操作。禁止皮肤接触本品。车间空气中最高容许浓度为1mg/m3。
化学用途:溴甲烷用作植物保护用的杀虫剂、杀菌剂、谷物熏蒸剂、木材防腐剂、制冷剂、低沸点溶剂等，也用于有机合成，是除草剂苯磺隆、嗪草酮的中间体，也可以作为甲基环氧化剂生产戊唑醇、己唑醇等，并可作为熏蒸剂。
生产方法:溴甲烷的生产方法有溴化钠法、氢溴酸法和溴素法。其中溴化钠法和氢溴酸法因原料消耗高、来源困难，生产中要使用硫酸，对设备腐蚀严重，因此，国外已不大采用。而溴素法产率高、工艺简单、基建投资少，是目前生产溴甲烷的主要方法。（1）溴素法先由溴素与硫磺混合制备溴化硫，再将溴化硫滴加入甲醇中，在50-65℃反应，并连续蒸出反应物而得溴甲烷，反应生成的溴甲烷气体经5%烧碱液洗涤，又通入酸洗塔用硫酸洗涤，再经干燥塔用无水氯化钙干燥，最后压缩液化得产品溴甲烷。纯度可达98%以上。每吨产品消耗溴素887kg，甲醇374，硫磺90kg，氢氧化钠15kg。（2）氢溴酸法由氯甲烷与氢溴酸在溴化铝存在下反应而得，收率为90%。（3）溴化钠法采用甲醇、溴化钠和硫酸为原料，经反应而得：工艺过程如下：向衬铅或搪瓷反应锅中先加入溴化钠，用管道压入硫酸、甲醇，从夹套通入蒸汽加热，当反应温度升到60℃时，即适当控制反应速度，溴甲烷气体离开反应锅后，经紫铜冷凝器冷却再进入碱水(5%NaOH)洗涤塔去酸，再去硫酸干燥塔去水，经压缩至0.98MPa即得成品。原料消耗定额：溴化钠1100kg/t、甲醇40kg/t、硫酸1960kg/t。其制备有两种生产工艺。(1)溴化钠法在反应釜中加入溴化钠和硫酸甲醇，夹套蒸汽加热，当反应温度为60℃时控制反应速度，蒸出溴甲烷，经碱水(5％NaOH)洗涤塔去酸，再经干燥塔干燥脱水，经压缩即得成品。CH3OH+NaBr+H2SO4→CH3Br+NaHSO4+H2O(2)溴素法以硫磺、甲醇与溴在反应釜中反应，反应温度45～100℃较好。4CH3OH+Br2+S→4CH3Br+SO2+2H2O。
1，将红磷分解到甲醇中，然后加入溴素，可制得。2，以甲醇为原料，在二氧化硫和水的存在下，与溴素反应，可制得。化学反应方程式：2CH3OH+Br2+SO2+H2O→2CH3Br+2H2SO43，以甲醇为原料，先将硫磺分散到水中，然后加入甲醇，再加入溴素，可制得。化学反应方程式：6CH3OH+3Br2+S+H2O→6CH3Br+H2SO4+3H2O4，以一氯甲烷为原料，在高温及溴化铝存在下，与氢溴酸反应，可制得。5，以甲醇为原料，在硫酸存在下，于60℃下与溴化钠反应，可制得，再蒸馏分出。化学反应方程式：2CH3OH+2NaBr+H2SO4→2CH3Br+Na2SO4+2H2O6，甲烷的直接溴化，可制得。7，甲烷与氯化溴进行光化学反应，可制得。8，一氯甲烷在丙酮溶液中与溴化钠一起回流，可制得。
使用方法：以密闭熏蒸方式防治仓贮害虫及鼠。土壤熏蒸可防治青枯病、立枯病、白绢病等植物病害及根瘤线虫。18～45克/米3熏蒸24小时可防治仓贮稻、麦、豆类等原粮及面粉、饲料、坚果、干果等的米象、谷象、谷蠹、赤拟谷盗、麦蛾、印度谷螟、豆象、谷斑皮蠹、玉米象、粉螨等害虫害螨;含水量12%以上的种子不能熏蒸，以防影响发芽。32～50克/米3熏蒸2～4小时，可防治新鲜蔬菜、水果的玉米螟、豆荚螟等鳞翅目幼虫、金龟子、果蝇、介壳虫、叶螨、潜叶蝇等。16～50克/米3熏蒸温室植物，可防治介壳虫、蓟马、蚜虫、叶螨、白蝇、潜叶蝇、枯墨蚊等害虫及一些钻蛀性害虫。30～45克/米3熏蒸24～36小时，可防治棉、毛织品及木材蛀虫。4～6克/米3熏蒸4～5小时可灭鼠。温度高，熏蒸力强，药量要相应减少。某些活、鲜植物、果实较敏感，用药前应先做小面积试验，以防产生药害。因溴甲烷毒性较高，无特殊解毒药，使用时要注意安全。
企业名称：西陇化工股份有限公司
生产企业地址：广东省汕头市潮汕路西陇中街1-3号
邮 编: 515064 传 真: 0754-82481768
企业应急电话：
电子邮件地址：
技术说明书编码:
第二部分 成分/组成信息
√ 纯品 混合物
有害物成分 浓度 CAS No.
溴甲烷 74-83-9
第三部分 危险性概述
危险性类别：第2.3类 有毒气体
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收
健康危害：溴甲烷主要损害中枢及周围神经系统；对皮肤、粘膜、肺、肾、肝、心血管等也有损害。以中枢神经系统和肺最早受到损害，也最为严重。
急性中毒 轻度有头痛、头晕、恶心、全身无力、嗜睡、震颤、咳嗽、咯痰等；较重者出现兴奋、谵妄、共济失调、肌痉挛，并可伴有多发性神经炎和肝、肾损害；严重中毒时，因脑水肿出现抽搐、躁狂、昏迷；或因肺水肿或循环衰竭而出现紫绀。可因肺水肿，神经系统严重损害或循环衰竭而死亡。接触极高浓度可迅速死亡。皮肤接触其液体可致灼伤。
慢性中毒 常有头痛、全身乏力、嗜睡、记忆力减退、激动易怒、步态不稳等，亦可伴有周围神经炎和植物神经功能紊乱。可出现视神经萎缩。重者出现震颤、瘫痪与精神障碍。
环境危害：对环境有害。
燃爆危险：易燃，与空气混合能形成爆炸性混合物。
第四部分 急救措施
皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗20～30分钟。如有不适感，就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10～15分钟。如有不适感，就医。
吸 入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。
食 入：不会通过该途径接触。
第五部分 消防措施
危险特性：与空气混合能形成爆炸性混合物。遇明火、高温以及铝粉、二甲亚砜有燃烧爆炸的危险。与活性金属粉末（如镁、铝等）能发生反应, 引起分解。与碱金属接触受冲击时会着火燃烧。
有害燃烧产物：一氧化碳、溴化氢。
灭火方法：用雾状水、泡沫、二氧化碳灭火。
灭火注意事项及措施：切断气源。若不能切断气源，则不允许熄灭泄漏处的火焰。消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。
第六部分 泄漏应急处理
应急行动：根据气体的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。消除所有点火源。建议应急处理人员穿内置正压自给式呼吸器的全封闭防化服。如果是液化气体泄漏，还应注意防冻伤。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。若可能翻转容器，使之逸出气体而非液体。防止气体通过下水道、通风系统和密闭性空间扩散。喷雾状水抑制蒸气或改变蒸气云流向，避免水流接触泄漏物。禁止用水直接冲击泄漏物或泄漏源。隔离泄漏区直至气体散尽。
第七部分 操作处置与储存
操作注意事项：严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿透气型防毒服，戴防化学品手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、活性金属粉末接触。搬运时轻装轻卸，防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
储存注意事项：储存于阴凉、通风的有毒气体专用库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、活性金属粉末、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。
第八部分 接触控制/个体防护
接触限值：
MAC(mg/m3): - PC-TWA（mg/m3）: 2[皮]
PC-STEL（mg/m3）: 5*[皮] TLV-C(mg/m3): -
TLV-TWA(mg/m3): 1ppm[皮] TLV-STEL(mg/m3):
监测方法：直接进样-气相色谱法。
工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护：空气中浓度超标时，佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时，必须佩戴正压自给式呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿透气型防毒服。
手 防 护：戴防化学品手套。
其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业，须有人监护。
第九部分 理化特性
外观与性状：无色气体，有甜味。
pH值: 无意义 熔点(℃): -93.6
沸点(℃): 3.6 相对密度(水=1): 1.73
相对蒸气密度(空气=1): 3.3 饱和蒸气压(kPa): 243.18(25℃)
燃烧热(kJ/mol): 787.0 临界温度(℃): 194
临界压力(MPa): 8.45 辛醇/水分配系数: 1.19
闪点(℃): -40 引燃温度(℃): 537
爆炸下限[％(V/V)]: 10.0 爆炸上限[％(V/V)]: 16.0
溶解性：不溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿、等多数有机溶剂。
溴甲烷主要用途：农业上用作杀虫熏剂、冷冻剂。
第十部分 稳定性和反应性
稳定性：稳定
禁配物：强氧化剂、碱金属或活性金属粉末（如镁、铝等）、二甲亚砜等。
避免接触的条件：
聚合危害：不聚合
分解产物：溴化氢。
第十一部分 毒理学资料
急性毒性：高浓度时，可迅速引起动物中枢神经系统抑制，出现麻醉状态和神经的损伤，可发生支气管炎或肺水肿，甚至呼吸衰竭死亡。大鼠吸入5200mg/m3 45min，发现平衡失调，10h后死亡。
LD50：
大鼠经口LD50(mg/kg): 214 TDL0: 人经肤TDL0：35 000mg/m3/40min.
LC50：
大鼠吸入LC50(mg/m3): 302ppm/8h 小鼠吸入LC50(mg/m3): 1540mg/m3，2小时
人吸入LCL0(mg/m3): 60 000ppm/2h 人吸入TCL0(mg/m3): 35ppm
刺激性：
亚急性与慢性毒性：吸入389mg/m3，98次，大鼠肺部从正常到严重肺炎，猴严重抽搐、豚鼠肺部无变化。
致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌400ppm。姐妹染色单体互换：人淋巴细胞5mg/L。微核试验：大鼠吸入338ppm/6小时/14天。细胞遗传学分析：人淋巴细胞95 mg/L。
致癌性：IARC致癌性评论：组3，现有的证据不能对人类致癌性进行分类。
第十二部分 生态学资料
生态毒性：
半数致死浓度LC50：11-12mg/l/96h(鱼)
生物降解性：
土壤半衰期-高（小时）：672
土壤半衰期-低（小时）：168
空气半衰期-高（小时）：16327
空气半衰期-低（小时）：1633
地表水半衰期-高（小时）：672
地表水半衰期-低（小时）：168
地下水半衰期-高（小时）：912
地下水半衰期-低（小时）：336
水相生物降解-好氧-高（小时）：672
水相生物降解-好氧-低（小时）：168
水相生物降解-厌氧-高（小时）：2688
水相生物降解-厌氧-低（小时）：672
非生物降解性：
空气中光氧化半衰期-高（小时）：16327
空气中光氧化半衰期-低（小时）：1633
一级水解半衰期（小时）：912
其他有害作用：该物质对环境可能有危害，应特别注意对大气的污染。
第十三部分 废弃处置
废弃物性质：危险废物
废弃处置方法：用焚烧法处置。焚烧炉排出的卤化氢通过酸洗涤器除去。
废弃注意事项：处置前应参阅国家和地方有关法规。
第十四部分 运输信息
危险货物编号：23041
UN编号：1062
包装类别：Ⅱ类包装
包装标志：有毒气体
包装方法：钢质气瓶；安瓿瓶外普通木箱。
运输注意事项：采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放，并应将瓶口朝同一方向，不可交叉；高度不得超过车辆的防护栏板，并用三角木垫卡牢，防止滚动。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。严禁与氧化剂、活性金属粉末、食用化学品、等混装混运。夏季应早晚运输，防止日光曝晒。中途停留时应远离火种、热源。公路运输时要按规定路线行驶，禁止在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。
第十五部分 法规信息
法规信息：下列法律法规和标准，对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定：
中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过)；
中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过)；
中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过)；
危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过)；
安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过)；
常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)；
工作场所有害因素职业接触限值(GBZ 2-2002)；
危险化学品名录。
第十六部分 其他信息
填表时间： 2020年4月25日
填表部门： 研发部
数据审核单位：https://www.999gou.cn/
修改说明： 暂无
闽ICP备15011996号-4
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闽公网安备35040002000218号
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