1.沉淀剂最好是挥发性的物质 沉淀时在所得到的沉淀中,常常不可避免地混混杂着一些过量的沉淀剂,虽然经洗涤,仍会有少量的沉淀剂混在沉淀中,无疑地将增加沉淀之重量。如果沉淀剂能够挥发,则在高温时可以将其完全除掉,而不会影响沉淀重量的增加。
2.沉淀剂应该具有特效性 沉淀剂应只能和被测离子生成沉淀,而与共存的其他离子不起作用。在实际分析中,这样的沉淀剂是非常少的,因此通常先采用分离或掩蔽干扰离子后,再进行沉淀。
为了减少沉淀的溶解,通常是将沉淀剂过量些。在实际分析中,一般加入的沉淀剂为理论值的1.5倍。
如果沉淀剂混杂于沉淀中难于洗涤,可将沉淀剂加入量适当减少,一般只过量20~30%。
增加一些沉淀剂,是为了降低沉淀的溶解度所采取的措施。但沉淀剂加得过多时,不但不能降低沉淀的溶解度,反而使沉淀的溶解度增加。这主要是:
1.络合物的生成 过多的沉淀剂与沉淀淀作用形成可溶解解的络合物,增大沉淀的溶解解度。如以氯化钠沉淀银离子,沉淀剂加入太多,则氯化银与氯化钠作用生成Na(AgCl2)络合物,而使沉淀的溶解度增加(表108)。
2.盐效应 有一些盐类虽然与沉淀不起化学作用而影响沉淀的溶解,叫做盐效应。如草酸钙在水中的溶解度为8毫克/升,如水溶液中每升含有氯化钠10克时,则草酸钙的溶解度将增加到30毫克/升。这主要是因为钠离子和氯离子的电场的影响所致。钠离子和氯离子这些带电的微粒,都会吸引草酸根离子和钙离子,从而降低草酸钙沉淀的生成。
对于过量的沉淀剂,在稍过量的情况下,由于同离子效应,降低了沉淀的溶解度。在沉淀剂浓度很大时,同离子效应不显著,而盐效应增加。这时沉淀剂不仅不能降低沉淀淀的溶解,由于盐效应而增加沉淀的溶解度度。
以硫酸钠沉淀铅为例,硫酸钠浓度在0.04M,其溶解度最小,继续增加硫酸钠的浓度,则硫酸铅的溶解度反而增大就是这个道理。其情况如上表所示.