有机共沉淀剂的作用很容易控制,它的共沉淀作用的选择性比无机化合物高,很多有机共沉淀剂几乎不吸附其它离子,因此所得的沉淀比无机共沉淀剂所得的沉淀纯净得多。它的另一个优点是,采用燃烧就能将有机共沉淀剂从沉淀中除掉,剩下的为被共沉淀的元素的氧化物。这样,以后就可方便地采用任何一种方法来测定所富集的元素。有机共沉淀剂可分为以下几类:
1.生成正盐的共沉淀剂有机共沉淀的原理可以看作是固体“溶剂”的萃取作用。如果被共沉淀元素能生成络合阴离子,则它与溶解度很小的有机阳离子盐作用形成固相,并同沉淀下来。如Zn“与CNS生成溶解度很弱的Zn(CNS)4,它与甲基紫阳离子作用生成的沉淀,能与溶解度极小的硫氰化物沉淀一起沉淀出来。最后将沉淀灼烧后可得到ZnO沉淀。这个方法能在100毫升溶液中将仅含有的1克锌完全共沉淀出来。Bi,Cu,Cd和许多其它能与硫氰酸根生成络离子的元素,与锌的性质相似,同样也能与甲基紫的硫氯化物共沉淀出来。此外,杂多酸阴离子及各种络合阴离子,如 Ucla、 Sbcla等都可采用有阳离子生成溶解度很小的盐盐,以达到共沉淀的目的。
2.“惰性”共沉淀剂由于痕量金属螯合物含量极微,在溶液中不产生沉淀。但在在这种溶液中加入一种惰性沉淀剂剂(它象“固体萃取剂”的作用一样)后,可将整合物共沉淀下来。由于这种共沉淀剂并不含有成正盐或螯合物的原子团,所以它在溶液中吸附其它离子的倾向很小,因而所得到的沉淀较正盐或螯合共沉淀剂纯净得多。这种惰性沉淀剂广泛用于痕量元素的富集。
如痕量镍和丁二肟生成螯合物,这种螯合物不生成沉淀,但加入丁二肟二烷酯后,则形成固溶体一同沉淀下来。又如痕量的Co,Ni,Cd,Mo,Ag等元素,以8-羟基喹啉为鳌合剂,在pH5.5的介质中以酚酞或β-萘酚为共沉淀剂富集,其共沉淀率可达90%以上。