配合物的命名法服从一般无机化合物的命名原则,如果配合物中的酸根是一个简单的阴离子,则称某化某。如[Co(NH3)4Cl2]Cl,称氯化二氯四氨合钴(Ⅲ)。如果酸根是一个复杂的阴离子,则称为某酸某。如[Cu(NH3)4]SO4则称为硫酸四氨合铜(Ⅱ)。若外界为氢离子,配阴离子的名称之后用酸字结尾。如H[PtCl3(NH3)],称为三氯氨合铂(Ⅱ)酸。它的盐如K[PtCl3(NH3)]则称三氯氨合铂(Ⅱ)酸钾。
配合物的命名比一般无机化合物命名更复杂的地方在于配合物的内界。
处于配合物内界的配离子,其命名方法一般地依照如下顺序:配位体数——配位体的名称(不同配位体名称之间以中圆点(・)分开)——“合”字——中心离子名称——中心离子氧化态(加括号:用罗马数字注明)。现具体举例加以说明:
1.氢配酸和氢配酸盐:
氢配酸的命名次序是:(1)酸性原子团,(2)中性原子团,(3)中心原子,(4)词尾用氢酸,氢字也可以略去。
氢配酸盐的命名顺序同上,惟词尾用酸而不用氢酸,酸字后面再附上金属名称。
如:
H2[SiF6]六氟合硅(Ⅳ)(氢)酸
Cu2[SiF6]六氟合硅(Ⅳ)酸亚铜
K2[Co(SO4)2]二硫酸根合钴(Ⅱ)酸钾
K2[Fe(CN)5(NO)]五氰・亚硝酰合铁(Ⅲ)酸钾
[CO(ONO)(NH3)5]SO4硫酸亚硝酸根・五氨合钴(Ⅲ)
2.配阳离子化合物的命名次序是:(1)外界阴离子,(2)酸性原子团,(3)中性原子团,(4)中心原子。如
[Pt(NH3)6]Cl4四氯化六氨合铂(Ⅳ)
[Co(NH3)5(H2O)]Cl3三氯化一水・五氨合钴(Ⅲ)
[Co(en)2(NO2)(Cl)]SCN硫氰酸化一氯・硝基・二乙二胺合钴(Ⅲ)
[Cr(H2O)4Cl2]Cl・2H2O二水合一氯化二氯・四水合铬(Ⅲ)
3.中性配合物的命名次序是:(1)酸性原子团,(2)中性原子团,(3)中心原子。
如[Pt(NH3)2Cl2]二氯・二氨合铂(Ⅱ)
[Co(NH3)3(NO2)3]三硝基・三氨合钴(Ⅲ)
若配离子中的配位体不止一种,在命名时配体列出的顺序按如下规定:
(1)在配位个体中如既有无机配体又有有机配体。无机配体排列在前,有机配体排列在后。如cis-[PtCl2(Ph3P)2],应命名为顺-二氯・二(三苯基膦)合铂(Ⅱ)。
(2)在有多种无机配体和有机配体时,先列出阴离子的名称,后列出阳离子和中性分子的名称。如K[PtCl3NH3]应命名为三氯・氨合铂(Ⅱ)酸钾。
(3)同类配体的名称,按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。如[Co(NH3)5H2O]Cl3应命名为三氯化五氨・水合钴(Ⅲ)。
(4)同类配体中若配位原子相同,则将含较少原子数的配体排在前面,较多原子数配体列后。例如,[PtNO2NH3NH2OH(Py)]Cl应命名为氯化硝基・氨・羟胺・吡啶合铂(Ⅱ)。
(5)若配位原子相同,配体中含原子的数目也相同,则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号的字母顺序排列。如[Pt(NH3)NO2(NH3)2]应命名为氨基・硝基・二氨合铂(Ⅱ)。
(6)配体化学式相同但配位原子不同(如-SCN,-NCS)按配位原子元素符号的字母顺序排列。若配位原子尚不清楚,则以配位个体的化学式中所列的顺序为准。
某些配位体具有相同的化学式,但由于配位原子不同,而有不同的命名,使用时一定严加注意。
如:
-NO2(以氮原子为配位原子)硝基根
-ONO(以氧原子为配位原子)亚硝酸根
-SCN(硫原子配位)硫氰酸根
-NCS(氮原子配位)异硫氰酸根
但是一些常见的配合物,通常都用习惯上的简单叫法。如[Cu(NH3)4]2+称为铜氨配离子。[Ag(NH3)2]+为银氨配离子。K3[Fe(CN)6]称铁氰化钾(赤血盐)。K4[Fe(CN)6]称亚铁氰化钾(黄血盐)。H2SiF6称氟硅酸、K2PtCl6称氯铂酸钾等。