将金属Ge、Sn、Pb直接与卤素或浓的氢卤酸反应，或者用它们的氧化物与氢卤酸反应，都可以得到锗分族元素的卤化物。例如

Ge（或Sn）＋2Cl2＝GeCl4（或SnCl4）

Pb＋Cl2＝PbCl2

SnO2＋4HCl＝SnCl4＋2H2O

在形成卤化物方面，锗分族元素与碳、硅所不同的，是它们能形成MX4和MX2两类卤化物，而C和Si只有MX4。

       锗分族元素的卤化物都水解，在过量的氢卤酸或含有卤离子的溶液中容易形成卤配阴离子。

       从这些卤化物的状态（指常况下）、熔点、沸点就可以知道MX4具有共价化合物的特征，熔点低，易挥发或升华。MX2为离子化合物，熔点较高（见表18－6）。

表18－6  锗分族元素的卤化物

    * 每格的第一行为常况下卤化物的状态。第二行为熔点／K。第三行为沸点／K。

       一、四卤化物

       常用的MX4为GeCl4和SnCl4。这两种液体在空气中因水解而发烟。GeCl4是制取Ge或其它锗化合物的中间化合物，也是制光导纤维所需要的一种原料。SnCl4用作媒染剂、有机合成上的氯化催化剂以及镀锡的试剂，通常用Cl2与SnCl2反应而制得。从水溶液只能得到SnCl4·5H2O晶体。

       在用盐酸酸化过的PbCl2溶液中通入Cl2，得到黄色液体PbCl4，这化合物极不稳定，容易分解为PbCl2和Cl2。

       PbBr4和PbI4不容易制得，就是制成了，也会迅速分解。

       二、二卤化物

       重要的MX2有氯化亚锡SnCl2。将Sn与盐酸反应可以得到无色晶体SnCl2·2H2O，它是生产上和化学实验中常用的还原剂。例如，它能将汞盐还原为亚汞盐：

2HgCl2＋SnCl2＝SnCl4＋Hg2Cl2↓（白色）

当SnCl2过量时，亚汞将进一步被还原为金属汞：

Hg2Cl2＋SnCl2＝SnCl4＋2Hg↓（黑色）

这个反应很灵敏，常用来检验Hg2+离子或Sn2+离子的存在。

       因为SnCl2易于水解，所以配制SnCl2溶液时，先将SnCl2固体溶解在少量浓盐酸中，再加水稀释。为防止Sn2+氧化，常在新配制的SnCl2溶液中加少量金属Sn。SnCl2的水解反应方程式如下：

SnCl2＋H2O  ⇋Sn（OH）Cl↓（白色）＋HCl

       PbCl2难溶于冷水，易溶于热水，也能溶解于盐酸中。

PbCl2+2HCl=H2[PbCl4]

       PbI2为黄色丝状有亮光的沉淀，易溶于沸水，或因生成配盐而溶解于KI的溶液中。

PbI2+2KI=K2[PbI4]

       从已经介绍的化合物知道，锗分族元素不同氧化态的化合物的稳定性是不同的。从Ge到Pb，低氧化态趋于稳定，为惰性电子对效应的表现。