某些有机化合物的分子能和金屬阳离子加成結合，例如氨与二价銅阳离子加成就会形成铜氨络合阳离子[Cu(NH₃)₄]²⁺。胺类和某些含氧或含硫化合物都易于加成，特别是其中直接和金属結合的氮原子、氧原子或硫原子不被任何其它取代基所隐蔽的那样一些化合物。例如，杂原子的杂环化合物内含有酮氧或硫酮硫或下列几种原子团或类似的组成，都是适合的：

       这些基团加成到金属化合物的簡单阳离子上，即可形成金属絡合阳离子。这些形成的络合阳离子所具有的电荷密度，要比原来无机阳离子小得多。因此，这种反应，比之固相显色反应，萃取光度法，或者简单的沉淀反应，都显得更为合适。

       这些反应易于用来檢出或测定金属，由于添加某些加成物分子可使金屬变为络合阳离子，例如，吡啶絡銅的阳离子[Cu(吡啶)₄]²⁺以及与此类似的阳离子。利用这些添加适当加成物的反应来檢定有机物质时，当然，很可能只有小量的加成物参与到反应中，而金属阳离子因之过剩。这样，就会形成含少量加成物分子的中間体，以代替含最大量加成物分子的络合阳离子；这种中间体对于完成显色反应的效用不大，或者可以說全无用处。因此，为了要使加成物用后还稍有剩余，必须取用为量尽可能地少，而又不影响反应灵敏度的金属盐。所以这种型式的反应，一开始就必須根据实地試驗，选定最适当的試剂浓度。但即使对試剂的适当浓度作过仔细选择，好多这些反应的灵敏度还是相当低的。这些反应的选择性却一般相当好，如果有可能应用大最加成物来进行反应，像所用加成物的数量达到好几毫克的話，那末，这种型式反应的完成就毫无困难了。
       相当高的反应灵敏度出現在络合阳离子组份比例为1：1的情况下，就是处在一个加成物分子能使所有无机离子的配位键都达到饱和状态时。这时只有一种络合阳离子形成，因此在反应完成时就可能有剩余的金屬元素，而测定的加成物数量不足。
       З．М．庇米诺夫提出的三乙撑四胺的显色反应是一个很好的例子，在氨、乙撑二胺、己撑二胺的参与下可用这反应来测定三乙撑四胺。这些物质都能和铜离子形成各自相应的络合阳离子，这些络合阳离子中络合最坚牢的为由三乙撑四胺所形成的阳离子：

       試剂濃度及条件要这样进行选擇：須只能形成按固相显色反应用曙紅阴离子可檢出的那些最稳定的阳离子。試剂溶液为玫瑰色，而反应产生的悬浮物为紫紅色。
       关于萃取显色反应，可用亚铊盐和偶氮染料橙2Б对于邻－菲繞啉的反应作为例子。亚铊和邻－菲繞啉只形成比例为1：1的一种络合阳离子（Tl－邻－菲繞啉）⁺；把这种阳离子和橙2Б阴离子形成盐类，再用氯仿萃取出来，則显示黄色。至于单独存在的未絡合亚铊阳离子Tl⁺，在这些情况下，却不形成萃取化合物。
       按照相同的方式，可能用鎳盐或镉盐对吡啶进行显色反应。鎳或镉的阳离子能和四个吡啶分子結合，因此应当添加略有剩余数量的吡啶。然后把橙2Б阴离子和鎳或镉的絡合阳离子所形成的盐类，再用氯仿萃取出来。而这些简单元素的阳离子或盐类，則仍留在水溶液里面。