芳族氧化偶氮化合物如和濃硫酸放在一起,或一同緩和地加热,将会轉化为同分异构的偶氮-羟基化合物(羟基重氮化合物)。例如:
这种所謂沃拉希氏(Wallach)轉变与颜色的变化同时产生,是由于羟基重氮化合物在硫酸中的溶液,其颜色不及同分异构的氧化偶氮化合物那样深。其在重排过程中,显然出現了比較不稳定的、深色的、可能屬于醌型特性的中間化合物。这些产物,常为深紅色或紅-棕色,在温度升至95°后3秒钟内出現。在30秒钟内颜色加深,然后因羟基重氮化合物的形成而渐渐褪色。多硝基氧化偶氮化合物是一个例外;它們的硫酸溶液需要加热較久,或較强的加热,才出現最适当的颜色强度。这种溶液,在煮沸时所看到的顏色变深,不可誤认作焦化(不含偶氮基团化合物的),因为溶液在继续加热中很快地褪了色。偶氮化合物不显示这性行;它們的濃硫酸溶液,即使煮沸,亦不变色。另一方面,芳族化合物中含有与环核直接连结的碘者(对-碘苯酚,邻-碘苯胺等),显示同样的性行,但共顔色的变深則出現較慢。
操作手续 将試液(溶在揮发的溶剂中)一滴在表面皿上蒸发至干。加入浓硫酸一滴后,将温度升到95°。另做一个不加热的空白試驗作为比较。
各种氧化偶氮化合物的性行,列在表11。
表11 氧化偶氮化合物类和浓硝酸的性行
氧化偶氮苯类 | 颜色 | |||
开始时 | 在95℃ 3秒钟 | 在95℃ 30秒钟 | 煮沸后 | |
氧化偶氮苯 | 柠檬黄 | 很深的红 | 很深的红 | — |
3,3'-二氟氧化偶氮苯 | 柠檬黄 | 橙色 | 深橙-红 | — |
3,3'-二氯氧化偶氮苯 | 柠檬黄 | 橙-红 | 深橙-红 | — |
4,4'-二氯氧化偶氮苯 | 黄 | 橙-红 | 亮血红 | — |
3,3'-二溴氧化偶氮苯 | 柠檬黄 | 橙-红 | 亮红 | — |
3,3'-二碘氧化偶氮苯 | 黄 | 暗红 | 深暗红-棕 | — |
α,4-溴氧化偶氮苯 | 黄-橙 | 深红-棕 | 深暗红-棕 | — |
β,4-溴氧化偶氮苯 | 黄 | 深红-棕 | 深暗红-棕 | — |
2,4,6,2',4',6'六溴氧化偶氮苯 | 浅淡棕 | 黄-棕 | 深玫瑰-红 | — |
3,3'-二硝基氧化偶氮苯 | 黄 | 黄 | 黄 | 红-棕,淡棕 |
3,5,3',5'-四硝基氧化偶氮苯 | 淡黄 | 淡黄 | 淡黄-棕 | 淡红-棕 |
α,4-硝基氧化偶氮苯 | 绿黄 | 绿黄 | 橙-红 | — |
β,4-硝基氧化偶氮苯 | 淡黄 | 橙-红 | 深血红 | — |
2,2'-二甲基氧化偶氮苯 | 橙-棕 | 巧克力棕 | 深暗棕 | — |
4,4'-二甲基氧化偶氮苯 | 橙 | 深暗血红 | 深红-棕 | — |
4,4'-二苯基氧化偶氮苯 | 深红 | 深紫 | 紫棕 | — |
2,2'-二甲氧基氧化偶氮苯 | 黄-棕 | 橄榄绿,深绿,深暗蓝 | 深蓝紫 | — |
4,4'-二甲氧基氧化偶氮苯 | 黄-棕 | 深红-棕 | 深巧克力棕 | — |