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有机碱类水溶盐及有机酸类碱金属盐的检定


实验室k / 2018-10-17

       从很多有机碱类的水溶盐(也从难溶的硫酸盐)与不揮发有机酸的碱金屬盐中制得可溶的钙盐,都是容易可能的事。其第一例,除与碳酸鈣加热外,并不需要其它:

2[BH]X+CaCO3 → Ca+2+2X-+2B+H2O+CO2          (1)

       如果試样中含有羧酸与磺酸(多硝基酚类同)的碱金属盐,应将試料和盐酸蒸发使干,再将殘渣加热到110°片刻,来驱去未用的无机酸。除碱金屬氯化物外,还留下相应的不揮发的有机酸(HAc),它們立即和碳酸鈣发生反应:

碱金属·AC+HCl → 碱金属·Cl+HAc          (2)
2HAc+CaCO3 → Ca+2+2Ac-+H2O+CO2          (3)

       检定(1)-(3)所产生的钙离子,也就是间接檢定标题所指出的盐类,可用玫棕酸鈉的碱性溶液来完成。生成紫色碱性鈣盐。CaCO3是不和玫棕酸鈉发生反应的,因此实現(1)-(3),不需要接着将过剩的碳酸盐除去。

       游离酸、銨盐与金屬盐,都会和碱性玫棕酸鈉反应而产生有色沉淀,因此試驗有机碱类的盐,自然要假定无此等物质存在。用这試剂来做一次初步試驗是必要的。有机含氮碱类的草酸盐、磷酸盐或砷酸盐不能得出檢定,因这些盐类的本酸(按即草酸、磷酸、砷酸)用碳酸鈣处理,将会产生不溶的鈣盐,而不和玫棕酸鈉反应。中性的鉀盐与鈉盐,即使有大量存在,也并不发生干扰。
       关于操作手续Ⅱ所述有机酸的水溶碱金属盐的試法,应予指出,用盐酸发烟熏蒸后所剩下的有机酸,也可用灵敏的碘化物-碘酸盐反应明白地显示出来。可是在只有小量的有机酸时,而同时又有耗碘的物质存在,这个碘化物-碘酸盐反应,就不可靠。此外,利用不同灵敏度的試驗法,往往可以从其发生及其强度方面得出有用的結論,因此往往是一个优点。惟在实施操作手续Ⅱ之前,应对能和玫棕酸鈉发生反应的金屬离子先作一試驗。如有存在,应将試样和碳酸鈉溶液一起加热来除去氨,然后檢驗其滤液。
       操作手续Ⅰ(有机碱类的盐)    用一块滴試板或微量坩埚,将試液一滴,与可能最少量的碳酸鈣攪拌成泥浆状。待二氧化碳停止逸出后,陆续加入0.5N氢氧化鈉溶液一滴,与新制的0.2%玫棕酸钠溶液一滴。如果出現了或多或少的深紫色,即示正反应。
       这个手续程序,显示出:

              5微克      硫酸苯胺 5微克      二盐酸乙(撑)二胺 50微克    硫酸胍
              5微克      盐酸联苯胺 10微克    盐酸 α-萘胺 5微克      盐酸二乙醇胺

       操作手续Ⅱ(有机酸的碱金屬盐类)    取試液一滴,在滴試板上或微量坩埚内,和0.5N氢氧化钠一滴,使之干燥。把残渣加热至110°数分钟。然后在冷却的残渣上加水一滴,并和极少量的碳酸钙搅拌。其余手续如Ⅰ。
       下列各物,給出正反应:

              5微克      酒石酸 5微克      苹果酸 5微克      对氨基苯磺酸
              2.5微克   柠檬酸 4微克      己二酸 10微克    氨基乙磺酸

 


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