一切含砷的不揮发有机化合物和氧化鈣灼烧，都将留下耐热的正砷酸钙。
       砷酸钙内的砷（Ⅴ），可用操作手续Ⅰ－Ⅲ进行检定，操作手续Ⅰ－Ⅲ的化学根据，在下面a－c中分别讨论。
       （a）甲酸鈉加热至300°以上时会产生氢，这氢在初生态时能轉化As（Ⅴ）为砷化三氢：

2HCOONa → Na₂C₂O₄+2H⁰
Ca₃(AsO₄)₂+16H⁰ → 2AsH₃+3CaO+5H₂O

气态的砷化三氢与硝酸銀发生反应，将产生金屬銀：

AsH₃+6AgNO₃+3H₂O → 6Ag⁰+6HNO₃+H₃AsO₃

       （b）砷酸鈣用硝酸銀溶液滴試产生紅棕色的砷酸銀。砷酸鈣轉化成为砷酸銀比之形成AsH₃，其灵敏度差得多。也应注意到，含卤有机化合物和石灰灼烧，产生的卤化鈣和硝酸銀反应，而其所生成的AgCl及AgBr，暴露在光线下，都会变暗色（光感卤化物形成），这将使檢定缓缓沉淀的Ag₃AsO₄发生困难。
       （c）稀硫酸及碱金屬碘化物和砷酸鈣反应：

AsO₄^-3+2I^-+2H⁺ → AsO₃^-3+H₂O+I₂

       这游离碘可用淀粉試驗法作出檢定。但用碘化物的氧化还原反应时，应該記住，含銻的有机化合物和石灰灼烧后，会留下五氧化二銻或銻酸钙，而这些产物，也都会使碘游离。又灼烧残渣内，如果含有氧化鉄，亦会如此。

       操作手续Ⅰ    数粒細粉状物质，放在一只硬玻璃的微量試管内，或改用一滴試液，在微量試管内蒸发至干。拌入数毫克烧过的石灰，将管加热，开始时温热，最后烧到发红約数分钟。冷却后，加入10～15倍过量的甲酸鈉，并将試管口盖一小片曾用10％硝酸銀溶液润湿过的滤紙。将試管加热，直至管内物变成微棕色。試纸上形成暗色或棕色圆圈，即表示正反应。
       必須避免过热，因为甲酸钠的热解产物可与硝酸银发生反应，而在紙上产生浅棕色圆圈。这些产物与用砷酸鈣所形成的金屬銀不同，是不耐15%过氧化氢的。
       下列各物中，曾显示出砷：
              5微克      氯－对－氨基苯胂酸C₆H₃Cl(NH₂)(AsO₃H₂)
              5微克      二硝基氨基苯胂酸C₆H₂(NO₂)₂(NH₂)(AsO₃H₂)
              5微克      乙酰胺基苯胂酸鈉C₆H₄(NHCOCH₃)(AsO₃HNa)
              4微克      对－羟苯胂酸鈉C₆H₄(OH)(AsO₃HNa)
              2微克      六○六(OH)(NH₂)H₃C₆—As＝As—C₆H₃(NH₂)(OH)·2HCl
       操作手续Ⅱ    在一微量坩埚内，加一滴試液于約一毫克氧化钙上，在110°蒸发至干。或改用数細粒粉末試样与氧化鈣混和。然后将坩埚强热，并加硝酸銀一滴于冷却残渣上，将按着砷的含量立刻或在数分钟后，有紅-棕色Ag₃AsO₄分离出来。
       试剂：7％硝酸銀在6N醋酸内的溶液。
       这个试验法能检定60微克硝基苯胂酸C₆H₄NO₂AsO(OH)₂及20微克六○六内的砷。
       操作手续Ⅲ    制取試料与氧化钙的混合物，如操作手续Ⅱ所述进行灼烧。冷却后的灼烧残渣，用一滴1：1硫酸处理，将坩埚沉入冷水中，使其内容物冷却。然后取一滴碘化镉-淀粉溶液（用碘化镉溶液代替经常用的碘化钾溶液有一优点，因CdI₂离解较少，由溶解的氧及痕量氧化氮而释出小量的碘，就慢得多了）加入坩埚内。如果在30秒钟内呈現蓝色，即表示有砷存在。
       试剂：5%碘化镉在1%硫酸镉溶液中的溶液。恰在试验前，加入淀粉或固体赛欧登碘指示剂。
                 1.4微克苯胂酸，1.7微克硝基苯胂酸中的砷，可被检出。
       通式为R（芳基）AsO（OH）₂的脂族及芳族胂酸，是含五价砷的，就不需要锻燒使其轉化为砷酸钙。这些胂酸和砷酸相似，直接可与酸化过的碱金屬碘化物溶液发生反应：
       R（芳基）AsO（OH）₂+2HI → R（芳基）As（OH）₂+I₂+H₂O 也許在反应中間生成
       R－AsI₂。檢定时可得到的限度与鍛烧法所得到的一样。
       这里所述五价有机結合砷的試驗法，当然不适用于砷酸或砷酸盐存在时。如有砷酸或砷酸盐存在，可将镁氧混合剂加入試样的氨液中，使沉淀出MgNH₄AsO₄。砷酸的有机衍生物却不产生沉淀。
       三价砷的有机化合物与过氧化氢蒸发，可使轉化成砷酸，但在这样情况下所生成的五价砷化合物，如果加入酸化过的碘化鉀溶液來进行检定，結果並不可靠。曾经发現，很多不同种类的有机化合物，經过过氧化氢蒸发所留下的产物，往往即使加热到200°后，仍能从酸化过碱金屬碘化物溶液中釋出碘。