不揮发的化合物中的脂族結合卤素是可和琥珀酸或酞酸加热至200~230°作出檢定的。在此温度下,这两个酸都有显著的脫水作用,而所形成过热的水,完成了热解水解(热水解)过程:
RX+H2O → ROH+HX
所生成的氫卤酸,因而間接代表着脂族結合卤素,可以如前篇文章试验所述,利用它在曾经氰亚鉄酸銀浸渗与硫酸鉄潤湿过的滤紙上的作用来作出檢定。
操作手续 琥珀酸(酞酸)数厘克及微量固体試样或其酒精、醚等的溶液,置于微量試管中。如有必要,将溶剂蒸发掉。管口用一小片曾经0.1%硫酸鉄溶液潤湿过的試剂紙(氰亚鉄酸銀試紙)盖住。試管插入曾加热至200°的甘油浴中,并将温度升高至230°。1~3分钟内(有时更快),紙上发展成或淺或深的蓝色斑点,即示正反应。
下列各物,曾給出正反应:
从试验过近40个芳族卤素化合物中,仅有一个溴百里酚蓝(鉴定限度25微克),性行似脂族化合物。2,4-二硝基氯苯虽含有一个流动的氯原子,却并不起反应,这是值得注意的。
这个对脂族結合卤素的试驗法,在氢卤酸的无机或有机盐类存在之下,或次卤酸的有机衍生物,如氯胺T,2,6-二氯苯醌-4-氯亚胺存在之下,是不可使用的,因为这些物质和琥珀酸熔融时,会产生氢卤酸或次卤酸。同样地,有机化合物热水解,能产生会使Ag4Fe(CN)6分解的揮发酸类,也有干扰。諸如此类的化合物,包括有能产生硫化氫的硫醇类,也包括有水解时能产生揮发乙醇酸的苯氧基醋酸及其衍生物。