钡在化合物中以正二价形态存在,它与锶的化学性质最接近,因此可用于光度测定钡的试剂一般也适用于锶的测定.用于这些碱土金属测定的显色剂以变色酸的双偶氮衍生物为最重要.特别是在变色酸双偶氮的邻位上具有胂羧基或磺基的那些试剂:
偶氮胂Ⅲ能在pH3-10介质条件下与Ba2+形成稳定的1:1络合物,且以pH9-10时络合物的颜色最深,这时钡络合物的摩尔吸收系数为ε650=3.65×104,且发现在添加有机溶剂如二口恶烷,乙醇和丙酮时,可使在酸性介质中的显色反应具有更高的灵敏度(表Ⅷ-9).
如在碱性介质中(pH10.7)以偶氮胂Ⅲ光度测定钡(和钙与锶)、Al(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Ti(Ⅳ)和Mn(Ⅱ)的干扰可用加入三乙醇胺来抑制.
目前仍认为偶氮二甲基磺-DAL是测定钡(和锶)选择性最好的试剂:
偶氮二甲基磺DAL的正丁醇溶液能从pH3-6'的介质中萃取钡(和锶),在有EDTA存在下,反应选择性很高,其钡的络合物在有机相中于670毫微米有最大吸收,该波长下的摩尔吸收系数为8.8×103,适合于5-30微克/50毫升钡的光度测定.
表Ⅷ-9 偶氮胂Ⅲ与碱土金属的络合物在有溶剂存在下的摩尔吸收系数(ε=n×104)
络合物 | 水* | 水-二口恶烷** | 水-乙醇** | 水-丙酮** | 波长(毫微米) |
Ca 络合物 |
0.78 0.65 |
3.82 3.40 |
3.50 2.82 |
3.00 1.83 |
600 650 |
Sr 络合物 |
0.65 0.60 |
3.45 3.00 |
3.11 2.60 |
2.61 1.65 |
600 650 |
Ba 络合物 |
0.65 0.55 |
2.44 1.77 |
2.20 1.70 |
2.00 1.20 |
600 650 |
*水溶液pH=4.20.
**有机溶剂的浓度的60%(体积百分数).