砷在化合物中常以负三价AsH3、正三价(亚砷酸盐)及正五价(砷酸盐)等价态存在.在有机试剂未用于砷的光度法测定之前,多以砷钼黄或砷钼蓝法测定.近年来采用二乙基二硫代氨基甲酸银法测定砷已较普遍,我国分析工作者也为此作过不少研究.
此外,如姜黄法和吡啶烷基二硫代氨基甲酸盐法也有报道,但并不常用.比较高浓度砷的测定,仍以砷钼黄法比较有效.
二乙基二硫代氨基甲酸银法
利用新生成的氢先将砷还原以AsH3形式逸出,经浸过乙酸铅的滤纸过滤,用二乙基二硫代氨基甲酸银的吡啶溶液吸收(装置如图Ⅷ-11),生成紫红色的产物,而试剂的吡啶溶液本身为淡黄色.反应产物在535毫微米处有最大吸收,ε=1.4X104.采用吡啶作为吸收溶剂虽然效果好,但气味难闻,国内有改用生物碱(如麻黄素)氯仿溶液(仅加少量吡啶)作为吸收溶剂的报道.用Ag-DDTC法测定砷,选择性相当高,仅锑是最主要的干扰元素,如用H2SO4-KI介质,则Sb的干扰有所抑制.
试剂和溶液:
1.Ag-DDTC 吡啶溶液 1克试剂溶于100毫升吡啶中,微微加热(不超过50-60℃),加速溶解;2.Ag-DDTC 的制备 称取分析纯 AgNO31.8克溶于20毫升蒸馏水中,另取二乙基二硫代氨基甲酸钠[(C2H5)2NC(S)SNa・3H2O]2.6克溶于20毫升蒸馏水中,在剧烈搅拌下慢慢地(约15-20分钟)将AgNO3溶液倾入另一溶液中,形成的沉淀在3号玻璃滤器过滤,并用10毫升水洗涤后,在100℃干燥恒重,约可制得Ag-DDTC~2.4克;3.砷(Ⅲ)标准液 1毫克/毫升 As;4.无砷锌;5.碘化钾 10%溶液;6.氯化亚锡 10%的HCl(1:1)溶液;7.氯化镍 10%溶液;8.乙酸铅棉花 将脱脂棉花少许在10%乙酸铅溶液中浸半小时,取出压去溶液后在105℃烘干.
测定步骤:取含As约150毫克的试液置于50毫升锥形瓶中(如图),加水至总体积为10毫升,然后依次加入浓HCl5毫升、KI溶液5毫升、4滴SnCl2溶液、2滴NiCl2溶液和1.5克锌,立即将装有醋酸铅棉花的导管接通,另一端通入预先装有10毫升试剂的吡啶溶液中,反应30分钟后取出导管,将吸收液移入50毫升容量瓶稀至刻度,搅匀后在535毫微米(或黄绿色滤光片)处测定其吸光度.