银的光度测定法大都基于与一价银离子的反应，所用显色试剂主要是以S和N为给予体原子的试剂，较重要的有二硫腙（H₂Dz）、对二甲胺基苄叉罗丹宁、二乙基二硫代氨基甲酸钠（DDTC）、四乙基秋兰姆二硫化物（thiuram disulfide）和4，4'－双（二甲胺基）二苯基硫酮（TMK）等．这些试剂与Ag（Ⅰ）的反应特性见表Ⅷ－4所列．其中二硫腙法仍是应用较普遍的方法．

表Ⅷ－4  银的光度法测定显色剂

    *为1微克／毫升，1厘米比色皿时的吸光度；括号中为波长，其单位为毫微米．

       以形成三元络合物形式测定银的方法有Ag－phen－BPR和Ag－phen－TBF体系等方法．其三元络合物的组成分别为[(phen－ Ag－phen)⁺]₂BPR^2-和[(phen－Ag－phen)⁺]₂TBF^2-．这些络合物可直接在水溶液中作光度测定，也可用硝基苯萃取，灵敏度都相当高．Ag－phen－BPR在水溶液中ε₆₃₅＝5．1×10⁴，在硝基苯中ε₅₉₀＝3．2×10⁴，Ag－phen－TBF在水溶液中ε₅₅₀＝3．5×10⁴，在硝基苯中ε＝5．5×10⁴．

       我国分析工作者采用喹哪啶红萃取光度测定银，其方法的选择性和灵敏度都令人满意．以甲基异丁酮和醋酸异戊酯混合溶剂萃取，其络合物的ε₅₂₅＝3．78×10⁴，微量铂、金和卤族元素无干扰．

       二硫腙法
       在酸性（H₂SO₄、HNO₃、HClO₄）介质中，二硫腙与Ag（Ⅰ）形成橙黄色的AgHD_z螯合物，能被四氯化碳及非极性溶剂所萃取，萃取物在462毫微米处有最大吸收，ε₄₆₂＝3．06×10⁴．当溶液pH值增高或银离子过量时，即可生成深红色的Ag₂D_z形式的螯合物，该螯合物并不稳定，当补充二硫腙或溶液酸化时便立即转变成黄橙色的AgHD_z，后者甚至在5％NaOH溶液中仍稳定．

       在不含Cl^-离子的强酸性介质中，银与Cu（Ⅱ）、Hg（Ⅱ）、Au（Ⅲ）、Pt（Ⅱ）和Pd（Ⅱ）同时被萃取，但是当有机相加入1N HCl时，AgHD_z则分解进入水相，借此可将上述元素与银分离．

       试剂和溶液：
       1．二硫腙0．001％的四氯化碳溶液；
       2．银标准溶液（1毫克／1毫升）称取在110℃烘干的AgNO₃基准物15750克，溶于含有1毫升浓HNO₃的少量水中，移入1升量瓶中稀至刻度；
       3．四氯化碳．

       测定步骤：取含量不超过80微克银的试液（应不含Cl^-），用硫酸或硝酸酸化后其浓度为1－2N，加入二硫腙的四氯化碳溶液（1毫升0．001％二硫腙溶液相当于4．2微克银）萃取，弃去水相．再加入数份二硫腙直至萃取层（有机相）不变色为止，合并所有橙黄色萃取液，加1N HCl振摇片刻，取出含有银盐的水相，并在其中加入少量的EDTA，用氨水调节至pH=4－5，再用0．001％的二硫腙溶液萃取银，萃取液用稀氨水（25毫升水中加2滴浓氨水）洗涤以除去游离态的二硫腙，将洗涤过的萃取液移入50毫升容量中，加四氯化碳稀至刻度，于462毫微米（或蓝色滤光片）测定吸光度，以CCl₄作为比较液．