Rohrschneider将任何试样在两种不同固定液上（其中之一为非极性固定液）的保留指数的差值△I看作是试样和固定相分子间五种不同作用的总和表现，这五种作用是彼此独立的，因此可表示如下：
                                        △I_R=aX+bY+cZ+dU+eS
其中ab，c，d2e为试样分子作用常数，X，Y，Z，U，S为固定液分子的作用常数。
    他选择非极性的角鲨烷为固定液的基准，假定其五个作用常数均为零，并规定了苯、乙醇、甲乙、硝基甲烷和吡啶等五种化合物的a，b，，d，数值，从而求出了23种固定液的X，Y，Z，U，S数值，这就是表示固定液极性的 Rohrschneider常数。
    后来， Mcreynold对68种化合物在25种固定液上的保留指数作了回归分析之后，认为用苯、丁醇、戊酮一2、硝基丙烷及吡啶作标准物质更合适些，并进一步测出这五种物质在200多种固定液与角鲨烷上保留指数的差值，从而得到五个类似Rohrschneider常数的数值，并以此五个数值之差值的总和来表示固定液的平均极性．这五个数值，就称为固定液的 Mcreynold常数。

    从长期大量的实践中，人们发现了如下的一些重要的保留值规律。
   （1）碳数规律：同系物的保留值对数与其分子中碳原子数成比例，并有如下关系；
                                               log Z = a +bn
式中Z表示保留值的普遍形式，a2b为常数，n为碳原子数。
   （2）柱温倒数规律：同一试样在同一色谱柱上，保留值的对数与柱温间有倒数关系，如下：
                                                log Z = A+B/Tc
式中Z为保留值的普遍形式，A，B为常数，T：为柱温（°K）
    根据这些规律可以推测同系物中，某些组分的保留值，或同一物质在不同柱温下的保留值，这在无纯样品作定性分析时，有重要意义。

    应用固定液的五个 Rohrschneider常数或 Mcreynold常数以及试样分子的五个作用常数a，b，C，d，e也能成功地预测保留指数。